Актиноиды отделение от лантаноидов

В солянокислых, сернокислых и азотнокислых средах трехзарядные ионы актиноидов и лантаноидов анионитами практически не поглощаются, тогда как многие элементы хорошо сорбируются. Торий и актиний, так же как лантаноиды (III) не образуют в соляной кислоте сколько-нибудь прочных анионных комплексов и не поглощаются анионитами. Этим их свойством пользуются в анализе для отделения от Pa(V), U(IV) и (VT), Np(IV) и Pu(IV), которые при высокой концентрации соляной кислоты поглощаются анионитами достаточно полно [439, 449, 452]. В отличие от трехзарядных лантаноидов Се (IV), а также Bk(IV) эффективно поглощаются анионитами в концентрированной соляной кислоте и, таким образом, легко отделяются от других лантаноидов. [c.362]

Наиболее трудная задача такого типа—отделение лантаноидов от актиноидов в состояниях окисления З-Ь, что связано с одинаковыми зарядами и близкими радиусами этих элементов. По данным работы [93], радиус Ат (в кубической решетке его полу- [c.318]

Отделение Ат от актиноидов и лантаноидов, которое требует, предварит, экстр, от Ат (V) с пом. ТТА при pH 5 и 0 °С мешают Ре и Ри 40 [c.456]

Кюрий получают из плутония, поэтому необходимо его отделение от плутония, актиноидов и лантаноидов. Отделение от плутония осуществляется, так же как и для америция, при использовании окислительно-восстановительных реакций. Отделение от [c.405]

Последовательность вымывания ионов актиноидов комплексообразующими элементами из хроматографической колонки, наполненной катионитом, так же как и лантаноидов, строго закономерна. Сначала вымываются наиболее тяжелые актиноидные элементы, образующие наиболее прочные комплексы, затем более легкие. Полного отделения от лантаноидов при этом не получается. На рис. 15.5 представлены кривые вымывания актиноидов и лантаноидов с катионита а-оксиизобутиратом аммония. Порядок вымывания актиноидов различными элюантами с различного рода смол-катионитов и анионитов приведен на рис. 15.6. [c.428]

Обнаружено образование анионных комплексов эйнштейния в концентрированных растворах хлорида лития и тиоцианата аммония. В работе [542] изучалось элюирование актиноидов и лантаноидов, сорбированных на ионитах дауэкс-50 и дауэкс-1, раствором тиоцианата аммония. При этом достигалось хорошее отделение лантаноидов. В случае смолы дауэкс-50 наблюдался следующий порядок элюирования Es, f, Вк, m, Am. Образование только анионных тиоцианатных комплексов происходит при вымывании из смолы дауэкс-1 в последовательности m, Am, Pu, Es, Bk, f. Авторы работы [542] справедливо заключают, что ряд устойчивости тиоцианатных комплексов актиноидов несколько различен для высших и низших комплексов. [c.377]

Дауэкс 1-Х8 ИОХ ИОХ Сорбция из (СНз)4 NOH + цитрат, pH 8 Сорбция из НС1 или HNO3 в 70—90% СН3ОН (ионит применяется в С1"-или N0 -форме) элюирование водн. р-ром НС1 или HNO3 500 МГ Отделение Ыр (V) от и и ТЬ, которые сорбируются Отделение актиноидов и лантаноидов от других элементов отделение Ез и СГ от Аш и Ст 22 23 [c.454]

Для отделения плутония от других актиноидов и лантаноидов эффективны различные органические комплексообразующие реагенты. Для элюирования плутония с катионитов применяли лимонную кислоту и молочнокислый аммоний, растворы тартратов. оксалатов, этилендиаминтетраацетат и др. [448, 450]. [c.368]

ОТДЕЛЕНИЕ АКТИНОИДОВ ОТ ЛАНТАНОИДОВ МЕТОДОМ ИОННОГО ОБМЕНА 1) [c.36]

Отделение лантаноидов от трехвалентных актиноидов проводилось в колонке на сильноосновной анионообменной смоле при повышенной температуре с дальнейшим элюированием 10 М или более концентрированным раствором хлорида лития. Таким же путем можно разделить актиноиды на фракции Ри, Ат—Ст, Вк, [c.36]

За последние шесть лет был разработан новый метод группового отделения трехвалентных актиноидов от лантаноидов. Этот метод основан на том, что лантаноиды раньше актиноидов элюируются из сильноосновного анионита концентрированным раствором хлорида лития [1а, 16]. [c.36]

Отделение актиноидов от лантаноидов 37 [c.37]

Было найдено, что наилучшее отделение актиноидов и лантаноидов имеет место при концентрации [c.49]

В специальных главах рассмотрены некоторые аспекты аналитической химии, для решения которых экстракционная хроматография оказалась особенно полезной, а именно разделение актиноидов (гл. 7), фундаментальные исследования, касающиеся химии лантаноидов и методов их разделения (гл. 8), отделение продуктов деления друг от друга и от основной массы ядерного горючего (гл. 9), определение радиотоксичных элементов (гл. 10) и проблемы предварительного концентрирования следовых количеств элементов при анализе различных материалов (гл. 12). [c.8]

Химические свойства трехзарядных ионов актиноидов подобны свойствам трехзарядных ионов лантаноидов. Так, фториды осаждаются из растворов разбавленной азотной кислоты. Поскольку ионные радиусы обоих рядов элементов сравнимы, то наблюдается заметное сходство в образовании комплексных ионов, таких, как цитраты, а также в величинах констант комплексообразования. Разделение трехзарядных ионов лантаноидов и актиноидов на группы и их отделение друг от друга требует использования методов ионообменной хроматографии (разд. 26,2). [c.539]

Использование катионного обмена затрудняется тем, что даже с применением комплексообразующих элюентов не удается полностью отделить актиноиды от лантаноидов. Поэтому оказалось целесообразным сначала разделить группы лантаноидов и актиноидов элюированием с катионита 13,5 М НС1, которая раньше вымывает актиноиды, образующие с НС1 более устойчивые комплексы. Затем можно применить хроматографирование на катионите, элюируя актиноиды одним из комплексообразователей, которые могут быть расположены в следующий ряд по селективности разделения а-оксиизобутират > ЭДТА > лактат = гликолят > малонат > цитрат. Ионообменные методы применимы, главным образом, для отделения индикаторных количеств америция. [c.403]

В ряду трехвалентных ионов редкоземельных элементов или актиноидов элюирование обычно протекает в порядке, обратном величине ионных радиусов, т. е. при элюировании ион с меньшим радиусом предшествует ионам своего семейства с большими радиусами. Элюирование ионов актиноидов и лантаноидов из катионообменной смолы дауэкс-50 цитратом аммония (0,25 М) при рН = 3,05 и температуре 87° С позволило добитьс/ хорошего отделения америция от кюрия, но нро- [c.354]

Лития определение в воде. Растворы солей лития применяют в качестве поддерживающих электролитов при отделении лантаноидов от актиноидов. Содержание лития в водных растворах определяют титриметрически. Титрантами служат растворы фторида аммония. Для установления конечной точки титрования применяют фторидный электрод 94-09 и электрод сравнения 90-01. [c.62]

В результате проведенных экспериментов было найдено, что с увеличением температуры, количества поперечных связок смолы и концентрации Li l адсорбция и ее селективность улучшаются, тогда как увеличение концентрации НС1 ухудшает адсорбцию. Самое лучшее отделение актиноидов от лантаноидов, так же как и полное разделение или разделение на группы по два элемента трансплутониевых элементов, было достигнуто при элюировании со смолы дауэкс-1 с 8% ДВБ (скорость осаждения частиц в воде 8— 15 mmImuh) 10 М раствором Li l, подкисленным до концентрации 0,1 М Н+, при скорости потока 0,3 0,6 мл см -мин и температуре 87°. При определенных обстоятельствах приходится отступать от этих условий. В таких случаях данные, полученные в этом исследовании, и применение теоретических уравнений, выведенных Глюкауфом [8, 25] для процессов ионного обмена в колонке, позволяют определить оптимальные условия процесса (коэффициент диффузии, встречающийся в теории, может быть рассчитан из элюационных характеристик и размеров частиц смолы при использовании уравнений (14), и (25) из работы [25]). [c.53]

Изучение поведения актиноидов и лантаноидов в системе НС1— вода—изопропанол проведено в [477, 478] при хроматографировании на готовых целлюлозных пластинках, анионитах и катионитах. Установлено, что наилучшее разделение актиноидов происходит при ТСХ на анионите путем элюирования 1 N НС1 в 60%-ном изопропаноле. Отделение РЗЭ от актиноидов может быть достигнуто при элюировании водно-органическим 3 JV раствором НС1 на тонком слое катионита. Методом радиоавтографии, которую производили несколько раз через различные промежутки времени, на хроматограмме были обнаружены все возможные дочерние продукты и примеси актинои- [c.136]

Эффективность процесса трамекс для отделения актиноидов от лантаноидов объясняется тем фактом, что трехвалентные актиноиды значительно лучше, чем трехвалентные лантаноиды, экстрагируются длинноцепочечными третичными аминами из концентрированных растворов хлорида лития. В лабораторных испытаниях при низких уровнях активности была продемонстрирована хорошая очистка от РЗЭ [2]. Данные по коэффициентам распределения трехвалентных лантаноидов показывают, что лучше всего экстрагируется европий и если его удовлетворительно отделить от актиноидов, то можно ожидать хорошей очистки от всех других РЗЭ. Однако во время проведения процесса трамекс при высоких уровнях активности на установке по выделению кюрия были обнаружены значительные количества церия в продукте. В первый раз неожиданное поведение церия было отмечено во время переработки питающих растворов, содержащих только 20 кюри Сш /л (менее чем 1 вт/л), когда Ксе равнялся только 8 по сравнению с /Сни, равным более 100. Это объяснялось частичным окислением церия до четырехвалентного состояния, так как добавление сильного восстановителя (0,1 М 8пС 2) к питающему раствору улучшало очистку от церия, делая ее даже выше очистки от европия. [c.293]

Распределение актиноидов и лантаноидов для системы 0,3 М раствор Д2ЭГФК в ДИБП — 1 М. молочная кислота, содержащая 0,05 М. Ыа ДТПЛ, при pH = 3 показано на рис. 9. Видна возможность отделения всех редкоземельных продуктов деления от всех трехвалентных актиноидов, от америция до фермия. Данная система особенно хороша для отделения америция—кюрия от редкоземельных продуктов деления. [c.303]

В весовых кол-вах Н. не получен, его св-ва исследовались с использованием десятков атомов. Первые сведения о хим. св-вах Н. получены в 1967 в СССР. Методом фронтальной газовой хроматографии было показано, что Н. образует нелетучий хлорид, в хроматографич. колонке ведет себя подобно лантаноидам. m и, следовательно, является представителем актиноидов. В кислых р-рах в отсутствие окислителей Н. существует в виде иона No , к-рый соосаждается с BaS04, но остается в р-ре при образовании осадка ЬаРз. При экстракции с использованием триоктиламина и ди(2-этилгексил)фосфорной к-ты, ионном обмене и экстракц. хроматографии Н. ведет себя подобно Ве , Mg , Са , Сг , Ва и Ra и м.б. легко отделен от лантаноидов и актиноидов, имеющих степень окисления + 3. Действием перйодат-, пероксидисульфат- и бромат-ионов No м.б. окислен до No . Стандартный электродный потенциал для No(n)/No(ni) от - 1,4 до - 1,5 В. [c.287]

Из водных растворов лантаноиды и актиноиды катодно либо не осаждаются совсем, что используется для их отделения от примесей либо осаждаются в форме преимущественно аморфных гидроксидов [702, 414, 641, 387, 385]. Многочисленные попытки осадить РЗЭ и актиноиды из неводных растворов в элементарном виде также пока безуспешны. В лучщем случае катодные осадки состоят приблизительно из 50 % металла и 50 % органических продуктов. Утверждения о катодном выделении данных металлов в отдельных работах недостаточно обоснованы. Например, в работе [1077] предположение об электроосаждении металлического лантана основывается лишь на факте взаимодействия термически обработанного катодного осадка с водой и кислотами. Дифракционные линии Х-лучей, соответствующие лантану, в этом осадке не обнаружены. Необоснованы сведения также о выделении металлического урана [800]. Электролизом спиртовых растворов солей РЗЭ с ртутным катодом удается получить амальгамы редких земель [702, 414, 464]. Максимальная концентрация РЗЭ в этих амальгамах составляет 3 %, их разложением получают металл. [c.155]

Возможно экстракционное, хроматографическое и электрохимическое отделение прометия от других лантаноидов. Экстракционное отделение осуществляется с помощью трибутилфосфата из азотнокислых растворов. Коэффициент распределения зависит от концентрации азотной кислоты в водной и концентрации трибутилфосфата в органической фазе. Для ряда лантаноидов и актиноидов он закономерно изменяется с изменением порядкового номера элемента, что видно на рис. 10.5 и 10.6. Для актиноидов величины коэффициентов распределения значительно ниже, чем для лантаноидов. Для экстракционного разделения возможно применение диалкил-фосфорных кислот, коэффициенты распределения соседних ланта яоидов для которых значительно различаются, что видно из рис. 10.7 Величина коэффициента распределения зависит от природы органической кислоты и природы аниона в водной фазе. [c.285]

Химические свойства фермия изучены на индикаторных количествах. В водных растворах фермий образует только положительный трехзарядный катион. Персульфат аммония не окисляет фермий. Он является химическим аналогом своих актиноидных пред-шественников. При хроматографировании фермий вымывается с колонки в полном соответствии с поведением всех остальных актиноидных элементов. Он вымывается лактатом, а-оксиизобутиратом аммония или соляной кислотой перед эйнштейнием. Следовательно, с соляной кислотой, лактатом и а-оксиизобутиратом он образует более прочные комплексные ионы, чем лантаноиды и актиноиды с меньшим порядковым номером. Фермий образует комплексные соединения также с алкилфосфорными кислотами, причем с помощью этого комплексообразователя он может быть отделен от Ат, Ст и СГ электрофорезом на бумаге. С ТБФ образует комплекс, который позволяет в азотнокислой среде разделять лантаноиды и актиноиды. [c.412]

Ион Се + получается при окислении Се + в азотной или серной кислотах висмутат-ионом или ЗгО ". Химия этого иона такая же, как для и четырехвалентных актиноидов. Так, Се + образует фосфат, нерастворимый в 4 М HNOз, иодат, нерастворимый в 6 М НЫОз, а также нерастворимый оксалат. Осаждение в виде фосфата или иодата можно использовать для отделения Се от трехвалентных лантаноидов. [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология