Антрацен реакции замещения

Фенантрен и антрацен в условиях проведения некоторых реакций замещения могут вступать в реакция присоединения. Галогенирование и нитрование могут частично протекать через промежуточные продукты присоединения [97] [c.255]

Поскольку эти расчеты рассматриваются Крэгом в первой главе настоящей книги, мы далее не будем на них останавливаться. Кратко рассмотрим лишь результаты тех расчетов, которые связаны с определением реакционной способности дифенилена. Эти расчеты указывают, что дифенилен должен вступать в реакции замещения легче, чем бензол [74], и что как электрофильное, так и нуклеофильное и радикальное замещение преимущественно должно направляться в положение 2, хотя индексы свободных валентностей выше в положении 1 74, 75, 80]. Между тем для других полициклических углеводородов, таких, как нафталин, антрацен и фенантрен, положение с наибольшим индексом свободной валентности обладает наибольшей реакционной способностью. Было высказано сомнение по поводу применимости критерия индексов свободных валентностей для суждения о реакционной способности [83]. С этой точки зрения можно понять наблюдаемые в случае дифенилена расхождения. [c.83]

Основные научные исследования посвящены развитию органической химии. Совместно с Дюма открыл (1832) антрацен в каменноугольной смоле. Окислением антрацена получил (1835) антрахинон. Осуществил (1835—1837) хлорирование нафталина, этилена и других углеводородов и пришел к выводу о сохранении структуры соединений в реакциях замещения водорода хлором. Получил производ- [c.310]

Получают кристаллизацией из каменноугольной смолы. Антрацен— бесцветное, кристаллическое вещество, 4л =213° С, он легко вступает в реакции замещения (заместитель легче всего вступает в лезо-положение) и присоединения. При окислении антрацена в присутствии солей ванадия и молибденовой кислоты образуется антрахинон [c.78]

По реакционноспособности пирен близок к антрацену. При реакциях замещения наиболее уязвимыми являются в этом случае положения 3 и 10, куда вступают галоген, нитрогруппа, сульфогруппа и т. д. [c.554]

Тем не менее стоит отметить, что не все ароматические соединения нереакционноспособны и не все ароматические соедине- ния предпочитают вступать в реакции замещения вместо присоединения. Так, анилин (бензолам-ин) бромируется даже в отсутствие катализатора (рис. 5.4,а), а антрацен присоединяет бром так же хорощо, как и замещает водород на бром (рис. 5.4, б). [c.101]

Несмотря на то что нафталин, фенантрен и антрацен во многих отношениях напоминают бензол, они проявляют большую, чем бензол, реакционную способность в реакциях как замещения, так и присоединения. Этого и следует ожидать на базе квантовомеханических расчетов, которые показывают, что убыль энергии стабилизации на первой стадии электрофильного замещения или присоединения прогрессивно уменьшается от бензола к антрацену вследствие этого активность в реакциях замещения и присоединения должна возрастать при переходе от бензола к антрацену. [c.211]

Ранее реакции замещения рассматривали как важный критерий ароматичности этих систем. Однако оказалось, что имеются стабильные циклические сопряженные системы (в том числе и с ионными структурами), у которых этот тип реакций не является доминирующим или вообще не проявляется (см., например, рис. 121, а также реакции присоединения к антрацену в 9,10-положения). [c.419]

По химическим свойствам антрацен сходен с нафталином и бензолом, но активнее их. Он проявляет ароматический характер в реакциях замещения (галоидируется, нитруется, сульфируется), но легко вступает также в реакции присоединения. Наибольшей реакционной способностью отличаются положения 9 и 10 (мезо-), поэтому и реакции замещения и реакции присоединения легче всего идут в среднем ядре. За счет присоединения в положения 9 и 10 [c.127]

Как и бензол, антрацен характеризуется реакциями замещения. Интересно его отношение к окислителям. При окислении хромовой смесью антрацен легко переходит в антрахинон [c.113]

По химическим свойствам антрацен благодаря наличию в его молекуле трех конденсированных ядер еще больше отличается от бензола, чем нафталин. Наибольшую активность в реакциях проявляет центральное ядро антрацена, и реакции замещения и присоединения идут в первую очередь за счет жезо-положений. [c.377]

По химическим свойствам антрацен сходен с нафталином и бензолом, но активнее их. Он проявляет ароматический характер в реакциях замещения (галогенируется, нитруется, сульфируется), но легко вступает также в реакции присоединения. Наибольшей реакционной способностью отличаются положения 9 и 10 мезо-), поэтому и реакции замещения, и реакции присоединения легче всего идут в среднем ядре. За счет присоединения в положения 9 и 10 оба боковых ядра приобретают ароматические секстеты и состояние их делается устойчивым. [c.136]

Несмотря на все эти возможности, антрацен используется в химии красителей почти исключительно для окисления его в антрахинон, который подвергают разным реакциям замещения. Не меньшее значение имеет и синтез производных антрахинона из фталевого ангидрида и фенолов. [c.248]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Конденсированные ароматические углеводороды — нафталин, антрацен. Нафталин и антрацен более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Кроме того, в отличие от бензола они (подобно диенам) проявляют тенденцию к реакциям присоединения. [c.349]

Приведенные ниже реакции электрофильного замещения характерны не только для самого бензола, но и для его моно- и дизамещенных, конденсированных ароматических систем (нафталин, антрацен), а также для гетероароматических соединений (фуран, пиррол, тиофен, пиридин и др.). [c.355]

Реакции электрофилов с антраценом и фенантреном, как отмечалось в разд. 2.5.6, часто приводят к присоединению по положениям 9 и 10. Такое направление реакции вполне объяснимо. Так, величины /+ предсказывают, что в случае кинетического контроля наиболее выгодно образование 9-замещенного иона и последний будет образовываться значительно быстрее, чем родственный (1-комплекс в случае бензола. Доминирование реакций присоединения— элиминирования в случае бензола объясняется тем, что этот процесс приводит к восстановлению ароматической энергии делокализации (153,2 кДж/моль). С другой стороны, хотя энергия стабилизации антрацена составляет 351,5 кДж/моль, в [c.387]

Антрацен в реакциях сульфирования ведет себя аналогично нафталину и образует два изомера (а- и р-) моносульфокислот и четыре изомера (1,5- 1,8- 2,6- и 2,7-) дисульфокислот. Антрацен вступает в реакции электрофильного замещения еще легче, чем нафталин. [c.372]

Реакции электрофильного замещения в общем случае также протекают преимущественно по положениям 9 и 10, однако при сульфировании образуется смесь антрацен-1- и антрацен-2-сульфоновых кислот. [c.280]

Интересно, что замещенные бензолы обычно не реагируют с относительно стабильными бензильными радикалами, но полициклические соединения в эту реакцию вступают, например антрацен бензилируется бензильными радикалами в положение 9 (10). [c.551]

Тиоацетокоильные радикалы вступают в реакцию замещения в антрацене в положения 9, 10 этот процесс инициируется кислородом [221. [c.156]

Очень интересно отношение антрацена к реакциям замещения. Легче. всего заместители вступают в положения, находящиеся между двумя бензольными ядрами, причем имеются определенные доказательства того, что при введении нитрогруппы или галоида в мезоположение прежде всего имеет место процесс присоединения. Продукты присоединения хлора или брома к антрацену в положении 9, 10 легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием 9-хлор- или 9-бромантрацена (см. стр. 92). Введение галоида в другие положения осуществимо при более жестких условиях [c.96]

Диоксинафталин (VIH) сочетается в положения 1 и 8 если они заняты алкильными группами, сочетание не идет. Способность алифатических соединений, содержащих кето-энольные таутомерные системы (IX), сочетаться с диазосоединениями в то время как соединения типа —СНОН—СНг— не сочетаются, показывает, что азосочетание имеет место только у энолов. По аналогии избирательное сочетание р-нафтола в положение 1 и 2,7-диоксинафталина в положения 1 и 8 можно интерпретировать как результат фиксации двойных связей в соответствующих положениях. Тенденция к такой избирательной фиксации двойных связей в нафталине, антрацене и других соединениях обнаруживается и в других реакциях замещения, а также при циклизации производных этих углеводородов, при которых ангулярные соединения получаются легче линейно-построенных. 5-Оксигидринден (X) легко сочетается с диазониевыми солями в положение 6 2 и только с трудом в положение 4. Азосочетание здесь является чувствительным местом для установления того, ординарной или двойной связью соединены углеродные атомы, один из которых содержит гидроксильную группу, и для установления предпочтительных положений ординарных и двойных связей в ароматических кольчатых системах [c.472]

Антрацен кристаллизуется в бесцветных блестящих листочках (темпе-[)атура плавления 217 ) с красивой голубоватой флюоресценцией, не исчезающей при растворении. Антрацен на дневном свету полимеризуется в диантрацен, который в темноте деполимеризуется в антрацен. По химическим свойствам походит на непредельный углеводород с открытой цепью. Например он легко присоединяет бром или хлор, восстанавливается в дигидроантрацен, легко окисляется. Все это в 9-м и 10-м положениях. При других условиях вступает в реакции замещения, типичные для ароматических углеводородов. Число теоретически возможных изомеров очень велико. Однозамещенные производные могут быть различные, в зависимости от альфа-, бета- и гамма-положения заместителя в молекуле. [c.261]

Нафталин и полициклические углеводороды — фенантрен, антрацен, хризен, пиреп, как и бензол, подчиняются правилу Хюк-келя — содержат (4п + 2) я-электронов на связывающих молекулярных орбиталях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергий сопряжения и комплекс свойств аренов. Б частности, все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакции электрофильного замещения. [c.153]

Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергая диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного намещения (8 ). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегд,а происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-положение [c.178]

У. Какие из циклов в антрацене более реакционноспособны к реакциям алектрофильного замещения а. Крайние б. Средний [c.64]

С помощью последнего реагента можно метилировать и некоторые гетероциклические соединет1я, например хинолин и такие конденсированные ароматические молекулы, как антрацен и фенантрен [167]. Особенно привлекательны реакции с серосодержащими карбанионами, поскольку ни один из указанных субстратов не удается метилировать по методу Фриделя — Крафтса (т. 2, реакция 11-13). Сообщалось также о введении не только метильной, но и других алкильных, в том числе замещенных алкильных групп в орго- и нора-положения ароматических нитросоединений при обработке алкиллитиевыми реагентами (или реактивами Гриньяра, но с меньшими выходами) [c.33]

Родствеппая группа окислительных реакций присоединения — это реакция тиолов с кислородом и а1гграцспом или с замещенными антраценами. Главными продуктами реакции являются 9,10-дигид- [c.205]

Этот же продукт при нагревании с ароматическими соединениями, легко вступающими в реакции ароматического электрофильного замещения (антрацен, дурол, нафталин), реагирует по карбоксильной, а не по сульфохлоридной группе, давая соответствующие сульфированные кетоны Но в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса реакция протекает по сульфонилхло-ридной группе с образованием сульфонов [c.313]

Как фенантрен, так и антрацен вступают в реакции электрофильного замещения. Однако, за редким исключением, эти реакции не представляют большой синтетической ценности из-за образования либо смесей продуктов, либо продуктов полизамещения. Производные этих двух углеводородов обычно получают иным путем при помощи реакции электрофильного замещения, напрнмер, в 9,10-антрахиноне или 9,10-дигидрофенантрене или циклизацией (разд. 35.18 и 35.19). [c.1004]

При вхождении второй нитрогруппы ориентация N0 происходит в ара-положение, т. е. СбНдКОг выступает электронодонором по отношению к бензольному ядру (I) в переходном состоянии реакции. Конденсированные арены также намного более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Они сравнительно легко нитруются, галогенируются и сульфируются. В ряду нафталин, антрацен, тетрацен понижается потенциал ионизации, т. е. возрастают электронодонорные свойства, усиливается поляризуемость л-системы. Все это благоприятствует образованию л-комплекса и о-комплекса (переходного состояния). [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология