Мономеры определение кремния

Другие авторы при анализе некоторых кремнийорганических мономеров, содержащих фтор, проводи.пи определение углерода и водорода по методу Гельман и Коршун , а фтор определяли из плава, полученного после сплавления слоя окиси магния в смеси с фторидом магния с карбонатами калия и натрия и двуокисью кремния [c.275]

Низкие молекулярные массы катионного ПСТ в работах [11-15] связывают преимущественно с невырожденной передачей цепи на поверхность диоксида кремния, в работах [16-18]-главным образом с эффективной передачей цепи на мономер. По-видимому, определенную роль могут играть оба фактора. Однако следует иметь в виду весьма высокое Значение константы передачи цепи на мономер при катионной полимеризации СТ в жидкой фазе (С 2 10 [20]). Отсюда ясно, что и при полимеризации на поверхности одна лишь передача цепи на мономер может снижать М катионного ПСТ до значений, наблюдающихся в эксперименте. [c.8]

В связи с тем, что энтальпии и энтропии адсорбированных мономеров и образующихся на поверхности полимеров в общем случае сушественно отличаются от соответствующих параметров в жидкой и газовой фазах, можно ожидать, что полимеризация адсорбированных мономеров должна характеризоваться определенными термодинамическими особенностями. Различия в энтальпиях мономеров в адсорбированном состоянии и в газовой фазе соответствуют величинам полной, а в адсорбированном состоянии и жидкой фазе-величинам чистой теплот адсорбции мономеров (— АЯ,). Для изученных систем со слабой связью при адсорбции на поверхности диоксида кремния они составляют 40 90 и 10 50 кДж/моль соответственно при заполнениях в интервале 0,1-1 монослой. Различия в энтропиях мономеров в адсорбированном и других агрегатных состояниях колеблются в довольно широких пределах. При адсорбции из газовой фазы энтропия, как правило, снижается, причем иногда весьма значительно (см. разд. 2.2). В случае адсорбции ММА на АС/400 при заполнениях около 1/3 монослоя AS, достигает —75 э. е., или [c.93]

Основная доля результатов определения р ИК-спектроскопическим методом получена для диоксида кремния (аэросилы, силикагели). Этим методом подробно изучены полимеры, адсорбированные из растворов (см., например, [195] и обзоры [175, 210, 211, 214]), а также синтезированные на поверхности из мономеров, адсорбированных из газовой фазы [171, 194]. [c.129]

В процессе магнийорганического синтеза получается смесь -алкил (арил)хлорсиланов с разным числом радикалов у атома кремния. Однако регулируя соотношение исходных компонентов и изменяя условия процесса, можно смещать реакцию в направлении преимущественного образования определенного мономера. [c.24]

Таким образом, можно сделать определенный вывод об образовании циклолинейных соединений при согидролизе алкилхлорсиланов с функциональностью 2—3. Этот вывод, очевидно, может быть распространен и на мономеры с другими функциональными группами у кремния [23]. [c.559]

При изучении данных моделей октамер или декамер могут считаться исходной системой, к которой затем добавляется мономер. К определенному моменту времени этот исходный олигомер становится полностью сконденсированным до иочти безводного ядра — SIO2, окруженного атомами кремния, которые образуют наружную гидроксилированную поверхность частицы. Геометрическое иостроение образовавшейся частицы таково, что она должна содержать 40—50 атомов кремния. [c.296]

В работе Хоббеля и др. [23] описано определение составе кристаллов, полученных охлаждением растворов силикатов тетрабутиламмония разных модулей и концентраций до 5 °С. Методе триметилсилирования с последующей разгонкой на хроматографической колонке определяли анионный состав кристаллов, начина от мономеров и кончая олигомерами разной структуры, включающими до 10 атомов кремния. Разница между исходным содержанием кремнезема и суммой кремнезема в идентифицировании ионах относилась к полимерным формам кремнезема. Полученный результаты даны в табл. 16. [c.86]

Гидролизующимися, или активными, называют такие атомы или группы, которые количественно отщепляюпи я от атюма кремния в водной среде без катализатора хлор, бром и т. д.) или в присутствии катализаторов алкокси-, ароксигруппы и др.) Это определение необходимо помнить, так как в особых условиях можно от атома кремния гидролитически отщепить любые группы, в том числе алифатические и ароматические радикалы (см. стр. 169). При гидролизе мономеров, протекающем согласно уравнений [c.274]

В случае анализа мономеров с двумя фторированнымл фснильными радикалами или полимеров с фенильными фторированными радикалами разложение проводится при 1000° С в бомбе, предварительно продутой кислородом. Время разложения при этом удлиняется до 60 мин., что объясняется большой термической стойкостью таких соединений. При 900—950° С, очевидно, проходит отщепление радикалов, но не полное их разложение, поэтому кремний, в отличие от фтора, определяется количественно. Это подтверждается и данными по энергии связей F и Si [15]. В первом случае энергия составляет 104 ккал1молъ, а во втором случае лишь 58 ккал1молъ. При сплавлении с металлическим калием в атмосфере кислорода фторированные фенильные радикалы, по-видимому, полностью разрушаются, поэтому определение как кремния, так и фтора проходит количественно. [c.25]

Уже отмечалось, что именно высокая термостойкость фталоцианина меди обусловила повышенный интерес к синтезу полимеров с такими группировками. Фталоцианин меди сублимируется в вакууме при 580° С, что указывает на исключительную термостойкость этого мономера. Соответствующие полимеры вряд ли могли иметь такую термостойкость, но определенной устойчивостью при этой температуре полимеры должны обладать. В последующих работах [48, 49] показано, что мономер не разлагается при прогреве в вакууме при 800° С в течение 1 ч. Было установлено, что при 800° С его термическая стабильность обусловлена низкой скоростью разложения (высокой энергией активации деструкции) и не является истинным критерием термостойкости соединения. В вакууме и на воздухе полифталоцианины металлов разлагаются в интервале температур 250—450° С следовательно, они менее стабильны, чем фталоцианины меди. По данным ТГА, наиболее термостойки полимеры на основе диангидрида 3,3, 4,4 -тетракарбоксибензофенона, вес которых начинает уменьшаться при 450° С [46]. Полифталоцианин кремния стабилен при 520° С в вакууме в течение нескольких часов и разлагается при температурах выше 550° С [59]. Такая термостойкость близка к той, которой ожидали от нолифталоцианинов, основываясь на термической стабильности мономерного фталоцианина меди. [c.170]

Отсюда следует, что для системы, содержащей как димерный, так и тримерный полимерный ряды, значения а и 6 в общем уравнении будут лежать между 0,333—0,5 и 0,25—0,333 соответственно. Два указанных полимерных ряда называются регулярными полимерными рядами, ибо каждый из них построен из регулярно повторяющихся единиц, которые первоначально были основаны на степени полимеризации алкоксида металла. Легко показать, что числовые значения а ш Ь связаны со структурными параметрами регулярных полимерных рядов и не зависят от природы металла. Например, регулярный полимерный ряд полностью определен двумя параметрами—р и q, где р — степень полимеризации повторяющейся единицы, q — число мостиков металл — кислород — металл между соседними повторяющимися единицами. Характеристическое уравнение есть просто п — р д /г. Таким образом, тримерный полимерный ряд называется регулярным полимерным рядом (рзд ), поскольку в этом случае р = 3 и д = 4. Другим регулярным полимерным рядом, основанным на повторяющейся тримерной единице, но только с тремя мостиками М-О-М между соседними единицами, будет ряд (рз, дз) с п- = 0,333—0,333/г. Часть этого полимера показана на рис. 71. Следует указать, что регулярные полимерные ряды не ограничены октаэдрическими структурами, а применимы к любым геометрическим расположениям, согласующимся с принципами регулярных полимеров. Очень простым примером могут служить линейные полидиметилсилоксаны, в которых повторяющейся единицей является мономер, основанный на тетраэдрическом кремнии, как, скажем, в соединении (СИз)281(ОК)2. В этом случае имеется один мостик 81-0-31 между соседними единицами, и получается ряд (р1, дО, для которого = 1 — /г- Возвращаясь к алкоксидам металлов, мы отметим, что два возможных полимерных ряда, основанных на мономерах с координационным числом 6 [т. е. ге = 3/(3 — 1г) п п = 2/(2 — /г)], в действительности являются регулярными полимерными рядами (р , дз) и (р1, д ). В принципе также возможен и третий ряд (р1, 0, в котором соседние окта- эдрические единицы соединены только одним мостиком М-О-М- Может быть также показано, что если данная система алкоксидного производного [c.335]

Роль внутри- и межмолекулярных сил (таких, как полярные и водородные связи), обусловленных несимметричным расположением соседних атомов, наличием боковых групп и длинных разветвлений, может быть весьма существенной. Детальное изучение этого вопроса с целью определения роли боковых ответвлений и концентрации поперечных связей было проведено для кремний-органических полимеров. Были использованы полимеры, полученные полимеризацией мономеров с различным содержанием три-функциональных групп. На начальной стадии механодеструкцин снижение вязкости было более значительным у разветвленных полимеров, видимо, из-за разрывов в узлах ветвлений. Аналогичное изменение вязкости у слегка сшитых полимеров обусловлено разрушением поперечных связей. Деструкция кремнийоргани-ческих полимеров с высокой плотностью полимерной сетки идет с большей скоростью из-за более жесткой структуры вещества (рис. 3.25). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология