Коагуляция адсорбционная теория

Адсорбционная теория коагуляции Г. Фрейндлиха. Эта теория исходит из положения, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными частицами в соответствии с изотермой адсорбции Л = Л с /". При этом Фрейндлих считал, что коагуляция наступает при одинаковом понижении -потенциала, которое достигается при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов. [c.426]

Электростатическая теория коагуляции Г. Мюллера. В отличие от адсорбционной теории эта теория исходила из того, что введение электролита в золь не изменяет общего заряда в двойном слое частицы, а вызывает сжатие диффузного слоя. Уменьшение толщины ионной атмосферы приводит к снижению -потенциала, которое может быть вычислено на основе теории сильных электролитов Дебая—Хюккеля. Вследствие снижения -потенциала уменьшается стабильность золя. [c.426]

Разработка теории процессов коагуляции встретилась с большими трудностями. Попытки построить теорию на основе представлений, по которым коагулирующее действие электролита обусловливается электростатическим сжатием диффузного двойного слоя и соответствующим изменением -потенциала до некоторой предельной величины, не привели пока к успешному результату. Та же участь постигла и попытки построения чисто адсорбционной теории коагуляции. [c.522]

Фрейндлих, создатель адсорбционной теории коагуляции, считал, что причиной антагонизма является способность одного иона понижать адсорбционную способность, а следовательно, и коагулирующую силу другого иона. [c.302]

При коагуляции коллоидных растворов почти всегда имеет место обмен между коагулирующими ионами прибавляемого электролита и ионами, находящимися в диффузной и адсорбционной части двойного электрического слоя. Фрейндлих с сотр. [6, 9, 42] подробно исследовал этот процесс и развил адсорбционную теорию коагуляции. Она оказалась весьма плодотворной и на ее основе удалось не только обосновать правило Шульце — Гарди, но и объяснить ряд отклонений от него. Несмотря на всеобщее признание, теория Фрейндлиха не выдержала испытания времени постепенно накопилось много фактов, не подтверждающих ее. Параллельно начали развиваться чисто электростатические представления, например теория Мюллера [6, 43], которая объясняла коагуляцию исключительно сжатием диффузного ионного слоя. [c.142]

Прибавление электролитов согласно теории снижает не общий заряд коллоидной системы (как это предполагалось в адсорбционной теории), а только величину -потенциала до критического значения (см. рис. 39, стр. 95), при котором золь теряет устойчивость и коагулирует. По изменению толщины диффузного слоя в зависимости от концентрации электролита и валентности ионов были подсчитаны соотношения порогов коагуляции, подтверждающие эмпирическое правило Шульце — Гарди. Несовершенство теории Мюллера состоит в том, что она совсем не учитывает адсорбционный эффект внедрения ионов в штерновский слой и не обосновывает значение критического потенциала (ем. гл. IV, 2, 6). [c.117]

Авторами предлагались различные теории коагуляции электролитами. Сюда относятся химическая теория коагуляции (Дюкло), адсорбционная теория (Фрейндлих), электростатическая теория (Мюллер, А. И. Рабинович, В. Д. Каргин). Однако все они по тем или иным причинам утратили свое значение и представляют сейчас только исторический интерес . В настоящее время общепризнанной является физическая теория коагуляции электролитами, базирующаяся на общих принципах статистической физики, теории растворов и теории действия молекулярных сил. Физическая теория [c.289]

Адсорбционная теория коагуляции объясняла снижение -потенциала до критического значения уменьшением числа зарядов потенциалобразующих ионов вследствие нейтрализации их адсорбирующимися ионами-коагуляторами. Однако дальнейшие исследования показали, что эта теория имеет ограниченное применение, так как далеко не всегда наблюдались эквивалентность адсорбции разных электролитов и совпадение изотерм адсорбции различных ионов. Кроме того, во многих случаях коагуляция связана с изменениями лишь в диффузном слое, а заряд потенциалобразующих ионов остается постоянным. [c.426]

Из опытных данных по осаждению коллоидов электролитами возникла адсорбционная теория коагуляции Фрейндлиха. Сущность ее заключается в том, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными частицами в зависимости от концентрации раствора с согласно уравнению адсорбции J [c.116]

В работах Каргина обращено внимание на роль сложных поверхностных адсорбционно-химических соединений в явлениях коагуляции. Положения теории, обоснованные на примере с коллоидным раствором АзгЗз, не оправдываются во многих других случаях. Более общий характер имеет новая теория коагуляции Дерягина. [c.117]

Если к золю гидрофобного коллоида прибавить небольшое количество какого-либо электролита, то коллоидные частицы будут соединяться между собой в более крупные агрегаты, т. е. степень дисперсности коллоида будет понижаться. Если этот процесс, называемый коагуляцией, зайдет достаточно далеко, то произойдет также седиментация, т. е. оседание образовавшихся агрегатов на дно сосуда под влиянием силы тяжести Явление коагуляции проще всего объяснить, исходя из допущения, что коллоидные частицы адсорбируют противоположно заряженные ионы электролита-коагулятора, вследствие чего заряд этих частиц уменьшается настолько, что становится возможным соединение их между собой (чему способствует также происходящее при этом разрушение сольватных оболочек). Однако явление коагуляции весьма сложно, и подобная адсорбционная теория не дает до- [c.208]

Различные главы монографии имеют неодинаковую степень законченности. Наиболее закончены главы, посвященные дисперсионной и электростатической слагающим расклинивающего давления, теориям обратимой и необратимой коагуляции и теории агрегативной устойчивости лиофобных коллоидов. Главы с описанием адсорбционной и структурной слагающих расклинивающего давления отражают сложность теоретического подхода и законченность его в настоящее время для общего случая. [c.203]

Как показали расчеты [14, 20], значения константы А латексных частиц лежат в пределах 1-10" —2-10 эрг. Таким образом, физическая теория устойчивости и коагуляции лиофобных коллоидов, впервые разработанная Дерягиным [21], может быть распространена и на первую стадию коагуляции адсорбционно ненасыщенных синтетических латексов, стабилизованных ионогенными эмульгаторами. [c.291]

Однако явление коагуляции весьма сложно, и подобная адсорбционна)< теория не дает достаточно удовлетворительного объяснения всему многообразию экспериментальных данных. Наряду с этой предложены и другие, боле сложные теории, которые подробно рассматриваются в курсах коллоидной химии. Впрочем, ни одна из них не является еще вполне исчерпывающей Принимая это во внимание, а также учитывая сложность многих теорий, при первоначальном знакомстве с коллоидными растворами можно (в целях упрощения) исходить из представлений адсорбционной теории коагуляции. [c.222]

Явление коагуляции весьма сложно, и подобная несколько упрощенная адсорбционная теория не дает достаточно удовлетворительного объяснения всему многообразию экспериментальных данных, Наряду с этой предложены и другие, более сложные теории, которые подробно рассматриваются в курсах коллоидной химии. Ни одна из них не является еще вполне исчерпывающей. [c.223]

Рассмотренная здесь химическая теория, развитая в свое время Дюкло, так же как и указанная ранее адсорбционная теория, не вполне, однако, объясняет сложный механизм коагуляции. Дело в том, что на [c.220]

Наряду с адсорбционной теорией коагуляции развивалась и другая чисто электростатическая теория. Не имея возможности излагать ее здес > [c.235]

O главе XVn уже было отмечено, что изменение потенциала не вполне объясняется адсорбционной теорией. Большие работы по изучению явлений коагуляции были проведены Рабиновичем з и его гчениками, указавшими на неточность теории Фрейндлиха. Сам Фрейндлих заметил несовершенство своей теории, и под его непосредственным влиянием появилось исследование Мюллера з, давшее электростатическз о теорию коагуляции, основанную на новейшем воззрении на строение двойного слоя около коллоидной частицы. [c.263]

Из опытных данных по осаждению коллоидов электролитами возникла адсорбционная теория коагуляции Фрейндлиха. Сущность ее заключается в том, что при коагуляции [c.116]

Фрейндлих, один из основоположников адсорбционно-мицел-лярной теории строения золей, выдвинул (1908 г.) адсорбционную теорию коагуляции. По этой теории поглощение ионов-коагуляторов коллоидными частицами является не следствием химиче- [c.145]

В учении о коллоидах в этот период на первый план выступает изучение поверхностно-адсорбционных явлений. Руководящей теорией в этом изучении является химическая теория адсорбции, созданная в 1917 г. Лэнгмюром. На ее основе в более современном виде развиваются мицеллярная теория строения лиофобных золей, адсорбционная теория коагуляции и других явлений в этих золях. [c.18]

Основным недостатком адсорбционной теории Фрейндлиха при более тщательной проверке оказалось несоответствие опытных данных ее требованию (как и требованию химической теории) строгой эквивалентности между числом адсорбированных ионов-коагуляторов и числом нейтрализованных потенциалобразующих ионов. Во-первых, было установлено, что полная коагуляция в большинстве случаев наступает не в момент эквивалентности, а при некотором избытке прибавляемого электролита. Во-вторых, не получает подтверждения и вытекающее из положения об эквивалентности следствие, что для одного и того же золя изотерма адсорбции для различных ионов должна бы быть одинаковой, а при одинаковой валентности ионы-коагуляторы должны были бы иметь и одинаковые пороги концентрации, чему противоречит факт существования лиотропных рядов коагуляции. [c.146]

Механизм стабильности и коагуляции. Согласно первоначальной адсорбционной теории Фрейндлиха (1908) картина стабильности и коагуляции коллоидальных растворов довольно проста. Коллоидальная частица адсорбирует из раствора на своей поверхности ионы одного знака, которые сообщают ей заряд. Заряды частиц препятствуют их слипанию, отталкивая одни частицы от других. При прибавлении постороннего электролита его ионы противоположного знака адсорбируются коллоидальной частицей. Это уменьшает свободный заряд ее, и вблизи изоэлектрической точки, где заряд совсем снимается, наступает коагуляция. Скорость последней зависит как от частоты столкновений коллоидальных частиц, так и от доли столкновений, ведущих к слипанию. [c.402]

Эта простая картина хорошо объясняет многие особенности процесса коагуляции и в частности — вышеприведенное правило валентности Гарди-Шульца ( 310). В ряде случаев однако адсорбционная теория оказалась слишком примитивной и несостоятельной. Более отвечает действительности следующая картина. [c.402]

Впоследствии Фрейндлихом (1910 г.) была предложена адсорбционная теория коагуляции, согласно которой причиной коагуляции электролитами является нейтрализация заряда частичек вследствие адсорбции ионов коагулирующего электролита. В результате этого 1-потенцнал падает до критического значения, а золи коагулируют. [c.90]

В основу адсорбционной теории коагуляции был положен следующий экспериментальный факт. Коагуляция отрицательного золя АзгЗ ) при добавлении хлористого бария сопровождается увлечением в коагулят (осадок) ионов бария, концентрация ионов хлора в растворе при этом остается неизменной. Позднее было установлено, что при коагуляции АзгЗз различные катионы поглощаются в эквивалентных количествах и что увлеченные в осадок ионы могут быть замещены ионами других металлов при обработке коагулята солями этих металлов. По данным Фрейндлиха, количество ионов, увлекаемых коагулятом, зависит от концентрации электролита в растворе, и эта зависимость может быть выражена изотермой адсорбции. Отсюда был сделан вывод, что должна существовать тесная связь между коагуляцией и адсорбцией ионов. Согласно таким представлениям, ионы, которые обладают большей адсорбируемостью (например, органические ионы), проявляют себя и как более эффективные коагуляторы при этом предполагается, что снижение -потенциала частиц связано с уменьшением числа зарядов частиц вследствие нейтрализации их адсорбирующимися ионами-коагуляторами. [c.339]

Адсорбционная теория (Фрейндлих) объясняла снижение заряда процессом адсорбции ионов. Согласно электростатической теории (Мюллер), увеличение с приводит, при постоянном заряде, к снижению -потенциала, а следовательно и устойчивости системы. Теория Рабиновича рассматривала совместное действие ионного обмена и снижение -потенциала. В теории, развитой Оствальдом, коагуляция рассматривалась как вытеснение дисперсной фазы межионными силами притяжения, действующими в дисперсионной среде (сжатие динамической ионной решетки ), В этом представлении параметром, определяющим коагуляцию, является величина коэффициента активности электролита. [c.247]

Существующие теории устойчивости и коагуляции можно подразделить на адсорбционные и электростатические. Так, адсорбционная теория коагуляции Г. Фрейдлиха исходит из положения, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными час- [c.141]

Исследования процессов коагуляции А. И. Рабиновичем и В. А. Каргиным производились при помощи кондуктометрического и потенциометрического методов что позволяло по изменению электропроводности и pH золя наглядно следить за качественными и количественными изменениями в составе ионогенной группы дисперсных частиц при прибавлении того или иного электролита-коагу-лятора. Эти исследования показали, что процесс коагуляции более сложен, чем предполагалось ранее и что его можно разбить по крайней мере на две стади 1) стадия обменной адсорбции ионов, протекающая практически мгновенно и в эквивалентных количествах обменивающихся ионов в соответствии с химической и адсорбционной теориями 2) стадия собственно коагуляции, протекающая в хорошо измеримое время при избытке электролита, т. е. с нарушением эквивалентности только для этой стадии справедливо, между прочим, правило Шульце—Гарди [c.147]

Из многочисленных затруднений первоначальной чисто адсорбционной теории Фрейндлиха отметим несколько характерных. На коагуляцию влияет не только адсорбируемый ион с зарядом, противоположным заряду коллоидальной частицы, но и ион одноименного заряда, хотя он не адсорбируется ( 310). Иногда правило Гарди-Шульца резко нарушается. Например Гейнц (1914) нашел, что для коагуляции отрицательного золя ЗпОг с содержанием КОН (от количества ЗпОг) необходимы одинаковые количества NaQ, Na25 04 и др. и вдвое большие, но также одинаковые количества H J, a l2 и AI I3, хотя катионы (и анионы) имеют различные валентности. [c.404]

В ряде важных работ А. И. Рабиновича с сотрудниками (начиная с 1925 г.) были найдены непримиримые противоречия с адсорбционной теорией. При осаждении отрицательного золя AsgSg хлористым барием происходит обменная адсорбция в мицеллу переходят Ва + +, освобождая эквивалентные количества Н которые переходят в раствор, подкисляя его. При этом однако коагуляция наступает при значительном избытке Ва"Н" по сравнению с эквивалентностью (Рабинович и Дорфман, 1926). Избыточные Ва++ поглощаются мицеллой и сообщают ей добавочный заряд, что было подтверждено увеличением скорости катафореза (Рабинович и Каргин, 1927 — 1929). То же дает ряд других золей. Авторы справедливо видят в этих явлениях противоречия с адсорбционной теорией Фрейндлиха. По Рабиновичу мицелла представляет собой электролит, частично диссоциированный в растворе, например [c.404]

Для объяснения несоразмерности действия од о-, двух- нлн трехвалентных ионов с числом их зарядов был предложен ряд теорий. Так, А юллер в соответствии с экспериментальными данны.ми на основании расчетов, сделанных по теории сильных электролитов Дебая—Гюккеля, показал, что коагулирующее действие ионов должно резко расти с их валентностью. При этом он допускает, что коагулирующее действие электролита вызывается электростатическим сжатием диффузного двойного слоя (электростатическая теория). Другое объяснение явления коагуляции коллоидов электролитами дается адсорбционной теорией Фрейндлиха. [c.373]

Приведенное объяснение основано на адсорбционной теории коагуляции, предложенной Фрейндлихом. Согласно этой теории должен бы наблюдаться полный параллелизм между явлениями адсорбции ионов и коагуляцией золя, чего, как показали работы А. И. Рабиновича, нет. С другой стороны, целиком не оправдывается и электростатическая теория коагуляции Мюллера. [c.312]

Теория коагуляции Дерягина. Приведенные в предыдущем параграфе объяснения сущности процесса коагуляции основаны на адсорбционной теории процесса, предложенной Фрейндлихом. Согласно этой теории должен был бы наблюдаться полный параллелизм Д1ежду явлениями адсорбции ионов дисперсной фазой и коагуляции золя, чего, как показали работы А. И. Рабиновича, в действительности нет. В ряде случаев не оправдывается также и электростатическая теория коагуляции, которая объясняет этот процесс изменением толщины ионной атмосферы в результате прибавления электролита, что приводит к уменьшению электрокинетического потенциала. Так, известны случаи, при которых наступлению коагуляции предшествует не падение, а наоборот — возрастание указанного потенциала, [c.379]

Разработка теории процессов коагуляции встретилась с большими трудностями, Попытки построить теорию на основе представлений, по которым коагулирую цее действие электролита обусловливается электростатическим сжатием ди ) Ьу ного двойного слоя и соогветствующим изменением дзета-потен циала до некоторой предельной величины, не привели пока к успешному результату. Та же участь постигла и попытки построения чисто адсорбционной теории коагуляции. Однако работами А. И. Рабиновича было показано, что и сжатие двойно."0 слоя и избирательная адсорбция играют при коагуляции ос новную роль. [c.513]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология