Адсорбция эквивалентная

Адсорбционная теория коагуляции Г. Фрейндлиха. Эта теория исходит из положения, что при коагуляции золей ионы-коагуляторы адсорбируются коллоидными частицами в соответствии с изотермой адсорбции Л = Л с /". При этом Фрейндлих считал, что коагуляция наступает при одинаковом понижении -потенциала, которое достигается при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов. [c.426]

Влияние свойств пористого слоя на скорость фильтрования нередко выражают посредством параметров, определяющих его структуру, в частности эквивалентного размера пор, пористости слоя, удельной поверхности и щероховатости частиц. С этой целью принимают идеализированные модели пористого слоя, например модель цилиндрических капилляров. Однако в настоящее время принципы построения моделей пористых сред требуют уточнения [24]. Так, следует отметить, что способы определения параметров пористых сред адсорбцией, капиллярной конденсацией, ртутной поро метрией, электронной микроскопией нередко приводят к разным результатам, причем одни параметры модели и объекта могут совпадать, а другие различаться. Использование идеализированных моделей пористых сред не способствует лучшему пониманию процесса фильтрования, а все параметры, характеризующие пористую среду, в конечном счете приходится объединять в один, находимый экспериментально параметр, называемый коэффициентом проницаемости или удельным сопротивлением. К сказанному надлежит добавить, что отмечено шесть типов укладки моно-дисперсных шарообразных частиц в слое, причем форма пор, влияющая на гидродинамику слоя, различна для разных типов укладки [39]. [c.24]

Приведенные выше уравнения показывают, как по изотермам кажущейся адсорбции можно вычислить истинную адсорбцию, состав адсорбированной фазы и коэффициент разделения, если известна величина норового объема. Другим способом получения этих величин является метод адсорбции непосредственно из паровой фазы, В этом методе адсорбент помещается в паровую фазу над бинарным раствором известного состава, а затем по разностям количеств и концентрации исходного и полученного растворов определяется общая адсорбция каждого компонента. Поскольку все три фазы — жидкая, паровая и адсорбированная — находятся. в равновесии, состав адсорбированной фазы должен быть тем же, что и при непосредственном контакте с жидкостью. Впервые этот метод был применен в 1913 г. Вильямсом к системе уксусная кислота — вода — древесный уголь [49], однако до настоящего времени он мало использовался. Вильямс вывел также уравнение для расчета изотермы истинной адсорбции, которое хотя и отличается по форме, но все же эквивалентно уравнению (6). [c.140]

Учитывая экспериментальный факт, что величины порогов коагуляции отвечают для различных электролитов одинаковым критическим значением -потенциала, Фрейндлих сделал два предположения во-первых, равные понижения -потенциала достигаются при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов, во-вторых, из эквимолекулярных растворов, содержащих ионы различной валентности, адсорбируются равные количества молей. При таком предположении величины адсорбции ионов различной валентности [c.339]

Как показал теоретический расчет [9], дипольная молекула мо кет изменить энергетический спектр адсорбента при характеристических длинах 10 — 10 см, которые существенно превышают равновесные расстояния, обычно принимаемые в расчетах теории адсорбции. Адсорбированная молекула взаимодействует фактически с ею же возмущенным электрическим полем адсорбента, т. е. находится в самосогласованном поле. В этом смысле задача о выяснении механизма физической адсорбции эквивалентна в своей постановке аналогичной задаче для хемосорбции [10]. Во всяком случае, допущение о независимости поля адсорбента от адсорбированной фазы, которое делается в теории физической адсорбции, в свете изложенных экспериментальных данных становится принципиально недопустимым. [c.111]

Изложенная теория коагуляции, связывающая явление коагуляции с адсорбцией эквивалентного количества иона, как мы видим, не вполне правильная и зависимость не так проста з. [c.259]

Даже если все цент)ры адсорбции эквивалентны, величина а зависит от концентрации белка [см. уравнение (4.5) рис. 4.2, ], причем при более высокой его концентрации адсорбируется меньшая доля (хотя и большее количество) белка. Тот факт, что на самом деле существует целый ряд величин только усиливает этот эффект. В первую очередь белок занимает более сильные центры связывания (низкое значение Кр) при высокой концентрации белка требуется большее число более слабых центров связывания, что приводит к более высокому среднему значению Кр и более низкому а. В литературе при- [c.98]

Кроме описанных методов фиксирования точки эквивалентности в аргентометрии применяются методы, основанные на явлениях адсорбции они рассматриваются подробнее в 79. [c.325]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Коэффициент разделения и избирательная адсорбционная емкость отнюдь не могут считаться эквивалентными характеристиками при оценке избирательного действия адсорбента. Адсорбент с большой удельной по- верхностью, обладающий поэтому и большой избирательностью адсорбции, в то же время может иметь относительно большие поры, в результате чего он может характеризоваться относительно малым коэффициентом разделения. Риз [41] описал недавно аэрогель кремнезема с большой удельной поверхностью (796. и /г), но в то же время и с большим средним диаметром [c.160]

Для поверхностной сорбции (адсорбции) в порах переходного типа можно ограничиться выводами потенциальной теории, согласно которой адсорбированное вещество представляет конденсированную жидкую фазу, обладающую свойствами объемной жидкой фазы. Поверхность адсорбированной пленки соответствует одному значению адсорбционного потенциала Ч , численно равного работе адсорбционных сил по перемещению единицы количества вещества из газовой объемной фазы с давлением Р к поверхности адсорбированной пленки, давление над которой принимается равным давлению насыщенного пара Ру при температуре Т. Таким образом, действие сил поля с потенциалом эквивалентно дополнительному давлению, приложенному к адсорбированной пленке АР = Ру Т)—Р. [c.47]

Эквивалентная толщина насыщенного слоя сорбента. После завершения стадии адсорбции концентрация в сорбенте обычно распределена неравномерно. Так, для рассматриваемого процесса (рис. 111.24) лишь слой угля толщиной около 1 м насыщен метаном, в остальной части слоя концентрация метана меньше предельной. Существующие же решения для расчета процессов адсорбции и десорб- [c.72]

Это выражение эквивалентно уравнению (П.6). Если зависимость всех коэффициентов й,. от температуры выражается соотношениями, аналогичными (1.3), и теплота адсорбции г-го вещества равна Я,-, то реакция идет с кажущейся энергией активации [c.82]

С целью установления влияния барботирующего газа на массопередачу из жидкости к твердым частицам при восходящем потоке были проведены исследования по адсорбции адипиновой кислоты из водного раствора активированным углем с эквивалентным диаметром частиц 3,2 и 4,2 мм. Высота слоя в колонне диаметром 50 мм изменялась от 0,1 до 2 м. Приведенные скорости газа и жидкости лежали в следующих пределах = 0,03 ч-4-0,23 м/с оУд, = (0,78 4-3,8) 10 м/с. Исследования показали, что без подачи газа массоперенос описывается уравнением (111.32). Однако введение в слой затопленной насадки газа не привело к существенному изменению массопереноса, о чем свидетельствуют данные рис. 37. Представленные здесь результаты опытов показы- [c.76]

Соотношение (1П.72) говорит об эквивалентности превращения поверхностной энергии в химическую (энергию адсорбции). [c.139]

В. А. Каргин и сотрудники на основании своих исследований высказали точку зрения, согласно которой обменная адсорбция ионов в кислых и нейтральных средах на чистых и смешанных гелях 810.2, А12О3 и РеаОа не наблюдается. Адсорбция катионов, если она происходит, носит молекулярный характер и сопровождается адсорбцией эквивалентного количества анионов. При этом указывается, что адсорбция не является специфической для данного иона, а зависит от растворимости адсорбируемой соли. Если данный гель адсорбировал молекулярно какой-либо электролит, то при дальнейшем воздействии электролитов происходит эквивалентный катионный обмен. Эти соображения автор распространяет и на сложные силикаты, хотя последняя точка зрения встречает возражения. [c.118]

Таким образом, мы приходим к окончательным выводам, что собственно обменная адсорбция в кислых и нейтральных средах на смешанных гелях кремнекислоты и полуторных окислах не имеет места. Адсорбция катионов, егли она имеет место, носит молекулярный характер и сопровождается адсорбцией эквивалентного количества анионов. Адсорбция ионов не является специфической для данного иона, ио зависит от растворимости адсорбируемой соли, а в случае наличия в системе нескольких электролитов — от растворимости наименее растворимого соединения, могущего образоваться из имеющихся ионов. [c.114]

Титрование с адсорбционными индикаторами. Адсорбция является серьезным осложнением при титриметрическом анализе по методу осаждения, однако иногда ее удается использовать для фиксирования точки эквивалентности. Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNOa в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. Обозначают ее условно через НЭ. [c.327]

Единственным путем к пониманию любор области науки, столь сложной, как катализ, является полный анализ всех действующих факторов и исследование каждой переменной возможно более независимо от влияния всех других переменных. Гетерогенный катализ всегда связан с адсорбцией. При высокотемпературных реакциях каталитического разложения адсорбционный комплекс может существовать в течение очень короткого времени. При бимолекулярных реакциях для образования продукта часто должны быть адсорбированы оба реагирующих вещества иногда бывает достаточно адсорбции одного из них. Стадией, определяющей скорость гетерогенных реакций, может быть скорость адсорбции реагента (или реагентов) поверхностью или скорость десорбции с нее продукта (или продуктов) реакции. Только в редких случаях определяющим фактором является скорость поверхностной реакции. По определению, катализатор понижает энергию активации реакции в гетерогенном катализе это достигается путем образования активированного адсорбционного комплекса с катализатором. Указанное отнюдь не означает, что сильная адсорбция эквивалентна высокой каталитической активности. В действительности слишком сильная адсорбция может просто привести к тому, что поверхность окажется покрытой любым из реагентов или продуктов реакции, сильно отравляющих ее для любой дальнейшей реакции. Это показывает, что энергию активации, необходимую для образования активированного адсорбционного комплекса, следует рассматривать в связи с энергией активации, необходимой для соответствующей реакции внутри активированного адсорбционного комплекса. Например, автор настоящей статьи со своими сотрудниками [1] показал, что для гидрирования этилена при температуре, близкой к комнатной, и при обыкновенном давлении водород должен быть адсорбирован в виде атомов. Далее в этой работе [2] показано, что сам этилен не адсорбируется поверхностью, а что он просто отрывает от нее два атома водорода. Разумеется, это не значит, что в акте отрыва двух атомов водорода этилен не образует на мгновение [c.198]

На основе адсорбционной точки зрения и учитывая экспериментальный факт, что величины порогов коагуляции отвечают для различных электролитов одинаковым критическим значением -потенциала, Фрейндлих сделал два предположения во-первых, равные понижения -потенциала достигаются при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов, во-вторых, из эквимолекулярных растворов, содержащих ионы различной валентности, адсорбируются равные количества молей. При таком предположении величины адсорбции ионов различной валентности должны отвечать одной и той же изотерме адсорбции (за исключением ионов, обладающих особенно большой адсорбируемостью, например ионы красителей и алкалоидов). Таким образом, правило валентности Щульце — Гарди объясняется различной адсорбируемостью ионов частицами золя. [c.338]

Если, например, к раствору соли бария медленно приливать раствор серной кислоты или растворимого сульфата, осадок сульфата бария будет образовываться в присутствии избытка соли бария. В таких условиях этот осадок сильнее всего адсорбирует ионы бария, что в свою очередь вызовет адсорбцию эквивалентного % 0личества анионов. Следовательно, полученный осадок будет загрязнен растворимыми солями бария. [c.17]

Опыт показывает, что изоэлектрическая точка может не совпадать с точкой эквивалентности ц()и титровании. Например, вблизи точки эквивалентности осадок Agi адсорбирует I- сильнее, чем Ag+. Поэтому, если смешать эквивалентные количества растворов KI и AgNOa, то образуется осадок, содержащий некоторый избыток (около 0,1%) I- по сравнению с содержанием Ag+. Соответственно и концентрации Ag+ и 1 в растворе не будут равны 10 г-ион/л каждая, как это должно бы быть в точке эквивалентности титрования при ПРа х 10 , а составляют [Ag+] = = 10 г-ион/л и [1 ] = 10 г-ион/л. Следовательно, при титровании раствора KI раствором AgNOa избыток А +-ионов в растворе создается несколько преждевременно, т. е. титрование заканчивается прежде достижения точки- эквивалентности. Наоборот, при титровании раствора AgNOa растЕюром KI избыток 1 -ионов, вследствие более сильной адсорбции их осадком, обнаружится после достижения точки эквивалентности, т. е. раствор будет несколько перетитрован. [c.326]

Если вместо Вг определяют h, то фиксирование точки эквивалентности (см. 78) затрудняется вследствие постепенного исчезновения окраски роданидных комплексов железа. Чтобы сделать окраску более устойчивой, к раствору прибавляют 1—2 мл нитробензола eH5NU2, адсорбция которого осадком Ag I замедляет течение реакции [c.332]

Так как при десорбции образуются только шаровидные мениски, а при адсорбции—как шаровидные, так и цилиндрические, то дссорбционную ветвь изотермы удобно использовать для определения эффективных размеров пор, т. е. размеров, эквивалентных круглым цилиндрическим порам. Каждая точка изотермы дает значения адсорбированного количества а и относительного давления пара p/p .. Умножая величину а на v (мольный объем жидкости), находят объем пор V, заполненный жидкостью, а подставляя соответствующую величину р/р в формулу Томсона (X 1 X, 15), получают эффективный радиус г, шаровидного мениска в поре. [c.526]

Такое уменьшение действительно было обнаружено [13] и использовано для измерения числа связей, образованных с металлом. Было показано, что при комнатной температуре хемосорбция одной молекулы С2Н4 производит то же воздействие на намагниченность N1, что и адсорбция одной молекулы Нг- Начало диссоциативной адсорбции С2Н4 было замечено около 100° С, когда 1 молекула С2Н4 становится эквивалентной ЗН2. [c.33]

Штерн также высказал мысль о необходимости учета специфической адсорбции ионов на поверхности металла. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно активные ионы, их число в плотной (гельмгольцевой) части двойного слоя может быть не эквивалентно заряду поверхности металла, а превосходить его на некоторую величину, зависящую от свойств ионов и заряда металла, т. е. [c.159]

Анодный сдвиг потенциала в поверхностном слое металла и пассивность последнего могут быть обусловлены активированной адсорбцией (хемосорбцией) пассивирующих частиц, в первую очередь пассивирующих анионов, в особенности однозарядного атомного иона кислорода 0 (анион радикала ОН, образующегося из НаО или ОН при анодной поляризации). Адсорбция ионов кислорода уменьшает свободную энергикэ поверхностных ионов металла за счет вытеснения эквивалентного количества свободных поверхностных электронов металла, т. е. создает пассива-ционный барьер. Поскольку поверхностный электронный газ вырожден, вытесняются электроны, находящиеся на самых высоких электронных уровнях, и при этом снижается поверхностный уровень Ферми металла. Изменение свободной энергии поверхности при полном ее покрытии адсорбированным монослоем составляет 3,8-10 эрг на один электрон, что соответствует 2,37 эВ, или 54,6 ккал/г-экв. [c.311]

Выражение (П.105) отличается от соответствующего лапгмюров-ского уравнения (11.89) (при = 0) лишь одним членом в знаменателе, содержащим отношение констант скоростей реакции и адсорбции. Если это отношение мало, адсорбция перестанет быть лимитирующим фактором и вместо уравнения (11.105) становится справедливой формула (П.89). Оба выражения почти эквивалентны, если не считать того, что неравновесная кинетическая функция (11.105) дает несколько более сложную зависимость скорости реакции от температуры. В области малых заполнений ЬС 1) формула (П.105) дает кинетическое уравнение реакции первого порядка с эффективной константой скорости [c.85]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Все рассмотренные до сих пор уравнения справедливы для мономолекулярной адсорбции на адсорбенте с энергетически эквивалентными адсорбционными центрами. Однако реальные поверхности твердых тел, как правило, не обладают таким свойством. Существенным приближением к реальным условиям является рассмотрение возможных распределений адсорбщюнных центров поверхности адсорбента по энергиям. Приняв линейное распределение адсорбционных центров по энергиям (теилотам адсорбции), М. И. Темкин, используя уравнение Ленгмюра, получил следующее уравнение для средних степеней заполненпя адсорбента [c.117]

Первые сообщения об ионообменной адсорбции были сделаны в 1850 г. независимо друг от друга английскими учеными Томпсоном и Уэем. Изучая способность почв к поглощению удобрений и их вымывание дождем, они обнаружили явление обмена ионов между почвой и водными растворами солей. Несмотря на то что поглощение почвой солей (например, получение питьевой воды из морской) было известно уже в древности, серьезные исследования этого явления начались именно с указанных работ. Удовлетворительное объяснение обмена ионов (обратимость процесса, эквивалентность обмена) стало возможным только после открытия закона действия масс (1876 г.). Вещества, проявляющие способность к ионному обмену и используемые для адсорбции ионов, получили название ионообменников или ионитов. [c.164]