Изомерия эндо-экзо

Альдрин — эндо-экзо-изомер 1,2,3, 4,10,10-гексахлор- [c.126]

Легкий переход эндо-изомеров в экзо-формы названных аддуктов связывают с влиянием семициклической двойной связи [316, 374]. Обе конфигурации аддукта, по-видимому, близки энергетически, разделяются небольшим барьером, и эндо-изомер с повышением температуры легко изомеризуется в термодинамически более устойчивую экзо-форму. [c.49]

В 3-метилбицикло(3,3,0)октанах (подобно 1,3-диметилцикло-нентанам) как эндо-, так и экзо-изомеры практически не имеют взаимодействия несвязанных атомов. [c.46]

Тесная зависимость между величинами 2 и У обусловлена, вероятно, тем, что переходное состояние в реакции сольволиза подобно ионной паре, т. е. является почти плоской положительно заряженной частицей, связанной с анионом. Величины 2 более удобны для измерения, чем У, и, кроме того, имеют то преимущество, что они основаны на детально изученном физическом процессе. (Точно определить переходное состояние при сольволизе невозможно.) Имеются также некоторые другие константы полярности растворителей величины Ет 130], выведенные на основании зависимости положения полосы поглощения (соответствующей внутримолекулярному переносу заряда) бетаина (оксипиридина) от природы растворителя 1661, и константы й, основанные на влиянии растворителей на соотношение эндо-экзо-изомеров в продуктах реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом 167]. [c.48]

В соответствии с э им образование экзо-изомеров аддуктов (экзо-аддук-тов) в диеновом синтезе может происходить несколькими путями. Во-первых, эндо-и экзо-изомеры (или цис- и транс-изомеры) могут возникать одновременно в тех случаях, когда они имеют близкие между собой (или одина- [c.51]

Эти взаимодействия и выравнивают в данном случае устойчивость эндо- и экзо-изомеров. В то же время в 1,3-диметилбицикло(2,2,1)-гептанах, не имеющий г ыс-взаимодействия, экзо- , 3-изомер является более устойчивым. [c.67]

Таким образом, меняя режим конфигурационной изомеризации, в данном случае можно отдельно изучать равновесие между стереоизомерами в эндо- и экзо-эпимерах, а также определить полное равновесие между всеми четырьмя пространственными Изомерами каждой структуры. [c.78]

Преимущество спектроскопии ЯМР состоит прежде всего в возможности предоставлять точную и надежную информацию о тонких структурных различиях, таких, как конформационная изомерия, эндо-экзо- или цис-транс-тоиерш. Наряду с классическими методами сочетания, какими являются ИК-спектро-скопия и масс-спектрометрия, спектры ЯМР предоставляют важную дополнительную информацию для надежной идентификации газохроматографических фракций. Недостаток метода ЯМР состоит в основном в том, что для измерения одного спектра требуется относительно большое количество пробы (50—100 мг), так что для выделения вещества необходимы уже многократные операции микропрепаративной газовой хроматографии. Поэтому к настоящему времени возможности для комбинации спектроскопии ЯМР и газовой хроматографии в он-лайновом режиме представляются маловероятными. [c.272]

Для 2- и 3-моноалкилзамещенных бицикло(3,3,0)октанов возможно существование двух пространственньгх изомеров эндо и экзо. В энЗо-изомере заместитель направлен в сторону второго кольца в экзо-изомере направление заместителя обратное [c.46]

Более сложной закономерности подчинены стереоиаомеры 2,7-диметилбицикло(3,3,0)октана. Все четыре пространственных изомера этого углеводорода можно разбить на две группы, из которых первая лишена г с-вицинальных взаимодействий экзо,эндо-и авзо, экзо-изомеры), в то время как стереоизомеры второй группы эндо,эндо и эндо,экзо) имеют по одному г ис-вицинальному взаимодействию. Следовательно, изомеры первой группы должны быть более устойчивы, чем изомеры второй группы. Стереохимическая картина распределения пространственных изомеров по их термодинамической устойчивости напоминает в данном случае картину распределения стереоизомеров в 1,2,4-триалкилциклопентанах. На рис. 16 приведены хроматограммы равновесных смесей некоторых ди-метилбицикло(3,3,0)октанов. [c.49]

Монозамещенные бицикло(2, 2, 1)гептаны. Монозамещенные углеводороды ряда бицикло(2,2,1)гептана (заместители в положении 2) существуют в виде двух простран-твенных изомеров эндо и экзо. [c.65]

Трицикло(5,2,1,0 > )декан (триметиленнорборнан) представляет собой сложную в стереохимическом отношении трициклическую структуру, имеющую одновременно как мостиковый, так и конденсированный тип сочленения колец. Углеводород имеет два пространственных изомера эндо и экзо. В первом изомере (обычно получаемом при гидрировании димера циклопентадиена) тримети-леновый мостик имеет анЗо-ориентацию. Конформация обоих стереоизомеров приведена на рис. 28. Нумерация атомов углерода следующая [c.77]

Сам углеводород еще не описан в литературе, однако его алкильные гомологи, видимо, присутствуют в нефтях [47]. Углеводород может существовать в виде двух пространственных изомеров эндо и экзо. экйо-Изомер должен иметь меньшую устой<кивость из-за пространственного взаимодействия связей 7—6 и 8—9 (г мс-вицинальное взаимодействие). [c.90]

Появление этильного заместителя в системе бицикло(3,3,0)ок-тана резко изменяет направление реакции [5]. Как и среди моноциклических углеводородов ряда циклопентана, реакция расширения цикла за счет а-углеродного атома цепи оказалась и в данном случае превалирующей. Из двух геометрических изомеров (эндо и экзо) 2-этилбицикло(3,3,0)октана значительно более реакционноспособным является, как это и следовало ожидать, эндо-изомер, [c.203]

Эндо-экзо-ориентация. Взаимодействие компонентов диенового синтеза циклического строения, исходя из общих представлений о возможной взаимной пространственной ориентации двух реагирующих веществ, может реализоваться по двум направлениям — по схеме /, приводящей к аддукту, так называемой эндоконфигурации и схеме II, приводящей к экзо-изомеру [c.27]

ПМР- и ИК-СПЕКТРЫ ЭНДО-, ЭКЗО-ИЗОМЕРОВ ВИНИЛНОРБОРНЕНА И ПРОДУКТОВ ИХ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ И ТЕРМИЧЕСКОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ [c.55]

Дильдрин — эндо-экзо-изомер-1, 2, 3, 4, 10, 10-гекса-хлор-1, 4, 5, 8-диэндометилен-6,7-эпокси—1,4,4а,5,8, 8а-ге-ксагйдронафталин продукт окисления альдрина. СД50 при оральном введении 25—50 мг/кг. [c.126]

При paoaMiO TipaHiHiH шектров соединения И (piw . 16). видно, что оно присутствует в виде смеси син-анти-изомеров эндо—формы (имеется синглетный сигнал от С7Н анти протона 6 = 4,35 м. д., дублетный сигнал от С7Н оин протона 6 = 4,1 im. д. J=l,83 Hz и мультиплет от сигналов СеН экзо протона син-анти-формы 6=1,6— [c.252]

Технический препарат представляет собой коричневую массу с содержанием 82% эндо-экзо-изомера 1,2,3,4,10,Ю-гексахлор-1,4,5.8-диэндометилен-1,4,4а,5,8,8а-гексагидронафталина, 12—13% аналогов и около 5% различных других веществ, свободной кислоты в пересчете на хлористый водород. [c.76]

Дильдрин. Эндо-Экзо-экзо-изомер 1,2,3,4,10,10-гексахлор-1,4,5,8-диэндо-. етилен-6,7-эпокси-1,4,4а,5,8,8а-гексагидронафталина представляет собой белое кристаллическое вещество, т. пл. 175—176 °С, давление пара при 25 °С 1,8-10- мм рт. ст. В 100 г воды при 26 °С растворяется 5-10 г дильдрина он хорошо растворим во многих органических растворителях, но растворимость его значительно меньше, чем растворимость альдрина. [c.78]

Наличие водородной связи между гидроксильной группой и двойной связью обнаруживалось но изменению времени удерживания изомеров. Изучены экзо- и эндоборнеол после введения двойной связи и экзо- и эндо-изошропилидендегидронор-борнеол после гидрирования. [c.167]

Основной структурной особенностью аддуктов циклопентадиена с этиленовыми диенофилами является их способность к эндо-экзо-изомерии, что свя-занос наличием жесткой А -бицикло-(1,2,2)-гептеновой системы [3, 6, 13]. Различное пространственное положение заместителей в такой системе по отношению к эндометиленовому мостику и определяет данный случай изомерии. [c.269]

Экспериментальное определение равновесия между этими сте-реоизомерами показало заметно большую устойчивость экзо-изомеров [33]. Различие в устойчивости эндо- и экзо-изомеров связано с пространственным взаимодействием замещающего радикала и связи 1—6 (вернее, эи5о-атома водорода при С-6 ) второго циклонентанового кольца. Правда, из-за искажения планарной формы циклопентановых колец взаимодействие это меньше, чем в г ис-1,2-диметилциклопентане, что находит свое отражение в относительно большей концентрации неустойчивого (эндо) изомера (см. табл. 20). [c.65]

Интересно отметить одинаковую устойчивость стереоизомеров ь 1,2-диметилбицикло(2,2,1)гептане. Причины этого заключены в том, что оба изомера имеют г ис-вицинальные взаимодействия. 9к5о-Изомер со связью 1—6 второго кольца (подобно эндо-2--метилбицикло(2,2,1)гептану), в то время как экзо-изомер имеет [c.66]

По аналогии с углеводородами ряда бицикло(3,3,0)октана пространственные изомеры в углеводородах ряда бицикло(3,2,1)-октана также получили наименование эндо и экзо. Однако, если это наименование не вызывает возражений для углеводородов, замещенных у атомов 2, 3 и 6, где приставка эндо (внутрь) определяет пространственную ориентацию заместителей, направленных в сторону второго кольца, то с определением пространственной ориентации заместителей у атома 8 дело обстоит несколько сложнее. Приставки эндо или экао здесь уже лишены логического смысла. Чисто условно принято определять заместители, ориен-тарованные экваториально, приставкой анти,. а заместители, ориентированные аксиально,— приставкой син. [c.68]

Следует отметить, что изомеризация эндо-шоиеров в экзо-Изомеры идет значительно труднее, чем изменение пространственной конфигурации алкильных заместителей. В то время как для осуществления последней достаточно проведение изомеризации в импульсном режиме, т. е. изомеризация проходит полностью во время прохождения пробы углеводородов через микрореактор, то для достижения равновесия между экзо- и энЗо-эпимерами необходимо выдерживание вещества в реакционной зоне в течение нескольких минут. [c.78]

Более того, сольволиз 43 протекает примерно в 350 раз быстрее, чем сольволиз эндо-изомера 46. Аналогичное высокое отношение скоростей сольволиза экзо- и эн<Зо-изомеров обнаружено и для многих других [2.2.1]-бициклических систем. Эти два результата — образование только рацемических экзо-изомеров при сольволизе оптически активного экзо-субстрата и высокое отношение скоростей сольволиза экзо- и эн5о-изомеров — были интерпретированы Уинстейном и Трайфеном как указание на то, что 1,6-связь оказывает содействие отщеплению уходящей группы и что в реакции участвует интермедиат неклассической структуры (47). Что касается сольволиза эн(Зо-изомера 46, [c.43]

Особенности симметрии бицикло[2,2,2]октана ЬХШ таковы, что здесь исчезает различие между экзо- и эндо-положе-ниями и остаются лишь две возможности для изомерии монозамещенных с заместителем у узлового атома или в любом неузловом положении. [c.390]

Смотреть страницы где упоминается термин Изомерия эндо-экзо: [c.80] [c.218] [c.303] [c.334] [c.203] [c.457] [c.55] [c.141] [c.121] [c.178] [c.251] [c.251] [c.252] [c.191] [c.51] [c.49] [c.69] [c.298] [c.98]

Органическая химия (1972) -- [ c.446 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.446 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Изомеры экзо-Изомеры

Эндо-экзо-изомер

экзо-изомер

Справочник химика 21

Химия и химическая технология