Комбинация газовой хроматографии с ЯМР-спектроскопией

Комбинация газовой хроматографии с ЯМР-спектроскопией [c.598]

Идентификацию и количественное определение сахаров можно осуществить различными хроматографическими методами хроматографией на бумаге [202, 204, 213, стандарт TAPPI Т 250 рт-7Ъ тонкослойной хроматографией [235] газовой хроматографией частично в комбинации с масс-спектроскопией [18, 102, 204, 244, стандарт TAPPI Т 249 ргп-75]. Позднее для определения полисахаридного состава древесины и технических целлюлоз применили автоматизированный анализ сахаров методом ионообменной хроматографии через боратные комплексы [73, 75, 76, 200]. Описан быстрый спектроскопический метод определения сахаров [192, 193, 194], основанный на измерении поглощения при 322 и 380 нм продуктов дегидратации сахаров (производных фурана), образовавшихся после полного гидролиза древесины или технической целлюлозы. [c.30]

Для идентификации полимеров и полимерной основы композиций используются различные методы простые, основанные на физико-химических и физико-механических свойствах полимеров, химические, инструментальные. Наибольшее распространение из инструментальных методов получили ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография, ЯМР-спектроскопия. Применяются газовая, тонкослойная, гель-проникающая хроматография, хромато-масс-спектроскопия, пиролитическая масс-спектроскопия, термический анализ, а также разнообразные комбинации этих и других методов. Инструментальные методы позволяют значительно сократить время анализа и снизить предел обнаружения ряда анализируемых компонентов [1—6]. [c.5]

Комбинацию многомерной газовой хроматографии с ИК-Фурье спектроскопией используют для идентификации компонентов очень сложных смесей ЛОС [160]. При этом конструкция прибора такова, что форколонка и хроматографическая колонка расположены в разных термостатах, в которых температура программируется независимо, что дает возможность последовательного улавливания и повторного ввода пробы. Весьма многообещающе выглядят возможности еще более сложного прибора — комбинации газовой хроматографии с ИСП-масс-спектрометром [161]. Помимо идентификации ЛОС такого рода хроматограф-спектрометр окажется незаменимым для идентификации металлорганических соединений. [c.443]

Подобные приемы (см. также раздел 5) эффективны для надежной идентификации целевых компонентов в сложных смесях загрязнений, и по надежности они мало чем уступают таким информативным гибридным методам, как хромато-масс-спект-рометрия или комбинация газовой хроматографии с ИК-спектроскопией (см. также гл. V). [c.40]

Инфракрасная спектроскопия давно считается одним из наиболее информативных методов, применяемых при идентификации газохроматографических фракций. Вначале она использовалась исключительно в рамках офф-лайновой системы обработки результатов. Однако за последние десять лет были разработаны высокочувствительные и быстродействующие инфракрасные спектрометры, и в настоящее время имеется хорошая инструментальная база для реализации он-лайновой комбинации газовой хроматографии, ИК-спектроскопии и компьютерной техники. [c.249]

Из всех спектроскопических методов, которые широко применяются в комбинации с газовой хроматографией, спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) имеет наименьшую чувствительность. Об этом приходится сожалеть, так как спектроскопия ЯМР дает большой объем специфической информации, которая часто необходима для определения структуры соединений, разделенных методом газовой хроматографии. Такой информацией может быть химическая природа имеющихся групп, их структурная связь друг с другом, а также их пространственное (стереохимическое) соотношение. Особенно много информации несут в себе спектры резонанса на ядрах водорода (протонах) органических соединений. В этой главе кратко рассмотрены физические основы спектроскопии ЯМР, показано, как с помощью этого метода можно получать структурную информацию, отмечены связанные с этим трудности и описана необходимая аппаратура. [c.292]

Метод газовой хроматографии в комбинации с инфракрасной спектроскопией дает возможность анализировать смеси, содержащие вещества фенольного ряда. Качественная и количественная оценка компонентов проводится при помощи газовой хроматографии и частично инфракрасным анализом фракций, которые выделены хроматографическим путем. [c.101]

Особо перспективным является сочетание газовых хроматографов с такими мощными методами идентификации вещества, как масс-спектрометрия или фурье-ИК-спектроскопия, о чем уже говорилось в разд. 1У-В. Такие комбинации методов сделали идентификацию многих соединений, присутствующих в сложной смеси лишь в нанограммовых количествах, обычной рутинной процедурой. Они применялись в целях идентификации новых биологически важных молекул, изучения метаболизма лекарственных средств, в судебной медицине и для идентификации следовых количеств веществ, загрязняющих окружающую среду. [c.243]

Сочетание тонкослойной хроматографии (ТСХ) [118—123] с другими методами в целях идентификации компонентов сложных смесей загрязняющих веществ становится все более популярным. Известны комбинации ТСХ с газовой хроматографией, ИК-спектроскопией, масс-спектрометрией и друти- [c.596]

Рис. Х.29 иллюстрирует исследование, в котором описан анализ очень узкой фракции ксиленолов (полученной перегонкой) для обнаружения в ней серусодержащих соединений и других нефенольных компонентов. Совер-щенно ясно, что такой анализ невозможно осуществить одним только методом ТСХ (левая часть пластинки) или с помощью газовой хроматографии. В то же время с помощью комбинированной системы ТСХ/ГХ удалось идентифицировать более 42 компонентов. Полученные результаты облегчают дальнейшие анализы методом ИК-спектроскопии, комбинированных систем типа ГХ/МС и др. [90]. Особенно часто используют ТСХ при определении ПАУ спектрально-флуоресцентным методом или с помощью комбинаций ТСХ/ТСХ/ГХ/ПИД и ТСХ/ТСХ/ГХ/МС [129].

Первый вариант предпочтительнее, так как после предварительного выделения (фракционирования) из всей сложной пробы более узкой фракции (группы) целевых компонентов они могут быть с высокой достоверностью идентифицированы и определены количественно методом газовой хроматографии, масс-спектрометрии, ИК-спектроскопии или их комбинаций. Помимо высокой точности количественного определения, свойственной, в частности, газовой хроматографии, в этом случае очень высока и надежность результатов идентификации (см. главу У). Такой вариант анализа чаще всего применяется в экологической аналитической химии при использовании в качестве одного из методов предварительного разделения компонентов сложной смеси загрязнений тонкослойной хроматографии. [c.194]

Замечательная особенность газовой хроматографии, связанная с возможностью разделения малых количеств сложных смесей соединений, стимулировала расширение исследований по идентификации чрезвычайно малых количеств соединений, выделенных в чистом виде. Слишком часто бывает так, что после дорогостоящей обработки большого количества вещества химик получает на сложной хроматограмме лишь единственный маленький пик, соответствующий интересующему его активному компоненту, и не имеет возможности установить природу или структуру этого компонента. Однако благодаря недавним достижениям в этой области в настоящее время почти ежедневно поступают сообщения о преодолении трудностей подобного рода, а также об идентификации совершенно новых соединений. В связи с этим нельзя переоценить значение спектрометрических методов анализа (инфракрасная спектроскопия, масс-спектрометрия, спектроскопия ядерного магнитного резонанса), которые позволили значительно уменьшить необходимое для анализа количество вещества и увеличить объем получаемой информации о структурах молекул. С большим успехом применяли и методы, связанные с учетом времени удерживания, с использованием специфических детекторов, которые чувствительны к определенным элементам или группам в молекуле, с учетом физических свойств веществ (например, коэффициентов распределения), с образованием производных соединений и использованием других химических реакций, проводимых в комбинированной хроматографической системе до колонки, внутри колонки или после нее. Особенно эффективны комбинации этих методов друг с другом и использование их параллельно с другими формами хроматографии. [c.104]

V. ПРЕИМУЩЕСТВА И НЕДОСТАТКИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СПЕКТРОСКОПИИ ПМР В КОМБИНАЦИИ С ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ [c.303]

Приведенные выше замечания описывают недостатки использования комбинации спектроскопии ПМР с газовой хроматографией по сравнению с комбинациями с ИК-спектроскопией и масс-спектрометрией. [c.303]

Показано, что в комбинации с методом ИК-спектроскопии газовая хроматография является удобным методом анализа высококипящих фенолов, [c.137]

К хроматографам не предъявляется каких-либо дополнительных требований, помимо тех, о которых шла речь во введении. Для полностью автоматического режима работы, однако, представляется целесообразным, чтобы управляющие сигналы могли сниматься непосредственно с детектора или же усилителя хроматографа и направляться для обработки в вычислительную машину спектрометра. Вообще говоря, в конструкции спектрометра должны быть предусмотрены возможности для подобной комбинации. Это касается как интерфейса, так и программного обеспечения вычислительной машины. Большинство современных коммерческих ИК-фурье-спектрометров создано именно по такому принципу, поскольку сочетание хроматографического и спектроскопического методов в существенной мере расширяет возможности этих пока еще довольно дорогих по сравнению с обычными спектрометрами приборов. Инфракрасные фурье-спектрометры, пригодные для сочетания хроматографии и спектроскопии, работают по принципу интерферометра. Их, как правило, подключают к высокопроизводительным вычислительным машинам, которые при помощи техники преобразования Фурье рассчитывают инфракрасные спектры из сложных интерферограмм. Менее чем за одну секунду может быть измерена интерферограмма для спектральной области 500—4000 см , причем достигаемое при этом разрешение 5—10 см вполне достаточно для качественной интерпретации спектра. В зависимости от техники измерения требуемое для этого количество образца составляет обычно 1— 10 мкг. Если определенная фракция будет удерживаться в газовой кювете в течение некоторого времени (метод остановленной струи), то спектры можно получить, располагая всего лишь несколькими нанограммами вещества. [c.264]

Высокая специфичность показаний достигается также комбинацией газовой хроматографии как с эмиссионной спектрометрией 7-189 д измерением интенсивности эмиссионных полос фосфора (2535, 65А), серы (2576А) и фтора (2516А), так и с инфракрасной спектроскопией 2 и масс-спектрометрией [c.215]

Определение функциональных групп, такпх, как свободные алифатические и фенольные гидроксильные, бензилспиртовые и бензилэфирные, карбонильные н метоксильные, осуществляют с помощью разнообразных химических и физических методов или их комбинаций. К недеструктивным физическим методам относятся УФ- и ИК-спектроскопия, спектроскопия ядерно-магнитного резонанса ЯМР (ПМР и -ЯMP), спектроскопия электронно-спинового резонанса ЭПР и масс-спектроскопия, частично в комбинации с газовой хроматографией. Техника и результаты эксперимента широко освещены в литературе [51, 102, 115, 156, 161, 212, 214, 233]. Наряду с изучением строения большинство вышеупомянутых методов использовали для общей характеристики и сравнения препаратов выделенных лигнинов, а также для установления изменений в лигнинах при химических и физических обработках, например в ходе варочных процессов (см. 6.4.1, 6.4.2, 10 и 11). [c.114]

При сочетании методов разделения (ректификации, элюэнтной хроматографии, жидкостной термической диффузии) с физическими методами анализа масс-, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией, могут быть получены исчерпывающие сведения о составе исследуемых продуктов. Используя такие приемы, Мельпольдер, Браун, Юнг и Хедингтон [1378] исследовали состав бензинов, получающихся в процессе каталитического крекинга типа флюид . Они установили наличие 152 углеводородов и групп углеводородов, включая 20 индивидуальных олефинов, содержащих 8 и менее углеродных атомов в молекуле. Другим важным методом анализа смесей, состоящих из соединений известных типов, является газовая хроматография. Комбинация хроматографического и других методов с масс-спектрометрическим обсуждалась в гл. 5. [c.442]

На примере множества (около 1500) экологических методик в книге подробно обсуждаются возможности идентификации загрязнений воздуха, воды и почвы с помощью различного рода приемов, основанных на газовой хроматографии, но с использованием химических реакций и селективных детекторов для повышения надежности результатов идентификации токсичных веществ. Рассмотрены также оптимальные варианты применения хромато-масс-спектрометрии, сочетания газовой хроматографии с ИК-или ЯМР-спектроскопией и других гибридных методов, а также их комбинаций (ГХ/МС/ИК-Фурье, ГХ/ВЭЖХ/МС, ГХ/МС/АЭД, ГХ/МС/ИК-Фурье/АЭД, ГХ/ТСХ/ЯМР и др.). [c.4]

ЯМР высокого разрешения — один из важнейших методов качественного и количественного анализа сложных смесей, а также исследования строения и реакционной способности молекул. Однако из всех спектроскопических методов, которые широко применяются в комбинации с газовой хроматографией и ВЭЖХ (см. разделы 1—4), ЯМР-спектроскопия имеет наименьшую чувствительность. Об этом приходится сожалеть, так как ЯМР дает большой объем информации, которая часто необходима для определения структуры химических соединений, разделенных методом газовой хроматографии. Такой информацией может быть химическая природа имеющихся групп, их [c.598]

Преимущество спектроскопии ЯМР состоит прежде всего в возможности предоставлять точную и надежную информацию о тонких структурных различиях, таких, как конформационная изомерия, эндо-экзо- или цис-транс-тоиерш. Наряду с классическими методами сочетания, какими являются ИК-спектро-скопия и масс-спектрометрия, спектры ЯМР предоставляют важную дополнительную информацию для надежной идентификации газохроматографических фракций. Недостаток метода ЯМР состоит в основном в том, что для измерения одного спектра требуется относительно большое количество пробы (50—100 мг), так что для выделения вещества необходимы уже многократные операции микропрепаративной газовой хроматографии. Поэтому к настоящему времени возможности для комбинации спектроскопии ЯМР и газовой хроматографии в он-лайновом режиме представляются маловероятными. [c.272]

Предлагаемая вниманию читателя монография Методы-спутники в газовой хроматографии написана хорошо известными в этой области учеными под общей редакцией Л. Эттра и У. МакФаддена. В книге рассмотрены новые методы, объединяющие в единую систему газовую хроматографию и химические или инструментальные аналитические методы (масс-спектрометрию, ИК-спектроскопию, спектроскопию ЯМР и т. д.) и обладающие более широкими возможностями для решения сложных аналитических и физико-химических задач. Для обозначения методов (или их комбинаций), которые применяются совместно с газохроматографическими, авторы используют термины an illary te hniques , что в переводе означает вспомогательные (служебные) методы . Однако, принимая во внимание, что теория, области применения и аппаратура рассматриваемых в книге методов определяются в равной степени как газохроматографическими, так и химическими или инструментально-аналитическими методами, в переводе для обозначения сочетания методов мы использовали термины комби- [c.5]

Спектроскопия магнитного резонанса — важный метод обнаружения функциональных групп и определения их относительного расположения в молекуле образца. Спектроскопию ПМР можно использовать в комбинации с газовой хроматографией, но при этом приходится до некоторой степени жертвовать точностью и мириться со значительным увеличением времени на проведение опыта. Однако прогресс в этой области, наблюдаемый в настоящее время, позволяет надеяться па существенное уменьшение времени на проведение опыта и уменьшение размера необходимой пробы. В исключительных случаях для анализа газохроматографически разделенных соединений с естественной смесью изотопов можно использовать и спектроскопию ЯМР на ядрах С . [c.322]

Разделение масел. Нет общепринятой и обязательной схемы для анализа масел. В первом приближении эта схема включает определение гетероэлементов, инфракрасную спектроскопию, вязкость при двух температурах (вязкостно-температурную характеристику), температуру вспышки, анализ структурно-группового состава и содержание воды, эмульгируемость и вспенивае-мость. В зависимости от вида масла, наличия и концентрации присадок и т. д., масла разделяют методами разгонки, диализа, жидкостной хроматографии или комбинацией этих методов. Присадки, которые могут улетучиться, улавливают отдельно. Фракции масла анализируют с помощью ИК- или ЯМР-спектроскопии, газовой хроматографии или подвергают элементному анализу. Если присутствуют низкокипящие компоненты, их отгоняют, используя часть исследуемого образца и анализируют с помощью газовой хроматографии низкокипящие компоненты удаляют и в тех случаях, если они мешают диализу или хроматографии. Спектры присадок оценивают путем сравнения с имеющимися эталонными спектрами наиболее широко применяемых товарных присадок (атлас Садтлера). Молекулярно-массовое распределение полимеров может быть определено с помощью гель-проникаю-щей хроматографии (ГПХ) при высоком давлении. [c.237]

Каждый анализатор в отдельности обеспечивает разрешение прибора по массам регистрируемых ионов порядка (0,5-2) 10 (так называемая масс-спектроскопия низкого разрешеш я). В сочетании с газовым хроматографом такой диапазон спектрометра более чем достаточен для решения большинства задач, так как соединения с большими массами обладают малой летучестью и обычно не могут быть подвергнуты хроматографическому разделению. Градуировку шкалы масс при этом проводят по целочисленным массовым числам ионов (суммы целочисленных массовых чисел образующих эти ионы атомов для атома массовое число равно сумме числа нуклонов в ядре). Комбинация двух анализаторов (обычно магнитного и электростатического) повышает разрешение прибора до (1-2)10 , что обеспечивает точность измерения масс ионов в углеродной шкале до 5-6 значащих цифр, т.е. до 0,1-1 мДа. Столь высокая точность измерений позволяет непосредственно устанавливать формулы ионов, что полезно при интерпретации сложных масс-спектров или (в хромато-масс-спектрометрии) для обеспечения максимальной селективности детектирования. По этой причине, например, для обнаружения полихлорированных ароматических гетероциклических соединений (дибензодиоксины, дибензофураны и др.) используют только приборы с двойной фокусировкой. [c.312]

В обзоре [46] произведена наукометрическая оценка доли использования различных методов при проведении анализов. В практике лабораторий отечественных предприятий преобладают хроматографические методы анализа. Это объясняется высокой избирательностью метода хроматографии, позволяющего определить большое количество компонентов в одной пробе, хорошей обеспеченностью лабораторий приборами и достаточно высокой экспрессностью анализа. Эти достоинства оправдывают применение сложных и дорогостоящих приборов, наборов адсорбентов и неподвижных фаз, организацию газового хозяйства. Из спектроскопических методов в наибольшей степени используются УФ -спектроскопия и фотоколориметрия, чаще всего в сочетании с химическим анализом или экстракцией. В значительно меньшей степени применяется ИК -спектроскопия. В отличие от других стран очень мало внимания уделяется люминесценции, а именно этот метод очень бурно развивается в последние годы. Практически отсутствует аналитическое применение спектров комбинаци- [c.27]

Большинство анализируемых образцов в экологической аналитической химии представляют собой смеси. Даже при использовании эффективных способов пробоподготовки для вьщеления интересующих аналитика соединений (целевых компонентов) анализировать обычно все же приходится смесь. Поэтому наиболее эффективны в данном случае гибридные методы анализа, основанные на предварительном разделении компонентов смесей токсичных химических соединений методами газовой (ГХ), высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) или тонкослойной хроматографии (ТСХ) с последующим определением (идентификацией) разделенных соединений с помощью масс-спектрометрии (ГХ/МС) [1—5, 7—9], ИК-спектроскопии (ГХ/ИК-Фурье) [6], ЯМР-спектроскопии (ГХ/ЯМР) [5] илии их комбинаций [8—11], например, с элементспецифическим атомноэмиссионным детектором (АЭД) — см. также гл. Vni [12]. [c.549]

На примере определения тиодана показаны возможности комбинации хроматографии в газовой фазе с инфракрасной спектроскопией для анализа растительных образцов на содержание хлорсодержащих пестицидов (Zweig et al., 1960). Экстракт достаточно подвергнуть незначительной очистке, остаток после выпаривания растворителя смешать с небольшим количеством толуола и подвергнуть хроматографии при 225°. Последующее получение инфракрасного спектра соответствующей фракции позволяет определять искомое вещество с чувствительностью порядка нескольких микрограммов. [c.87]

Способ определения тиодана с помощью комбинации хроматографии в газовой фазе с инфракрасной спектроскопией описан на стр. 87. Другой, в методическом отношении значительно более простой способ заключается в обработке сухого остатка после упаривания гексанового экстракта образца щелочным раствором пиридина (Butler et al., 1962). Последующее фотометрирование в области 525 ммк позволяет вести количественное определение тиодана с чувствительностью 5 мкг (стр. 148—150). [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология