Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Описание процессов, не зависящих от времени

    Число линейно-независимых наборов Р стехиометрических чисел равно рангу прямоугольной матрицы а, составленной из величин Согласно уравнению (11.118) (которое в матричной форме записывается как va = 0), ранг матрицы а равен разности между полным числом стадий и рангом матрицы v, т. е. числом линейно независимых неустойчивых веществ. Каждому г-му набору стехиометрических чисел соответствует некоторое суммарное стехиометрическое уравнение, или маршрут реакции. Следует отметить, что, в то время как число независимых маршрутов Р строго определено стехиометрией процесса, их конкретный выбор произволен при этом скорость реакции по каждому маршруту будет зависеть от того, какой набор независимых маршрутов выбран для описания процесса. [c.90]


    Принципы математического описания и моделирования процессов разделения дисперсий в силовом поле. Для полной характеристики процесса разделения дисперсий нужно знать распределение част.чц в рабочем объеме аппарата. Оно зависит от состава дисперсии, физических свойств фаз, технологии разделения и гидродинамической обстановки в аппарате. Как и для процессов, протекающих в однородных системах, математическое описание процессов разделения дисперсий основывается на применении фундаментальных законов природы к бесконечно малому объему рассматриваемой системы. Это дает возможность получить дифференциальные уравнения, составляющие математическое описание рассматриваемого процесса. В последнее время такой подход был развит применительно к процессам обогащения полезных ископаемых [39]. [c.244]

    Характеристики излучения по длине светящегося факела описываются достаточно сложно. Степень черноты такого факела зависит от концентрации и размеров сажистых частиц [см. формулу (6.117)], в свою очередь, конценфация и размеры частиц зависят от многих факторов, таких как вид топлива, коэффициент расхода воздуха, время пребывания частиц в пламени, температурный уровень процесса [6.1, 6.8, 6.9, 6.28,6.29]. При описании процесса выгорания сажистых частиц приходится учитывать время пребывания частиц в факеле, и это уже признак проявления кинетических особенностей выделения и выгорания сажистых частиц. [c.554]

    Наряду с описанным спин-спиновым взаимодействием существуют взаимодействия между спинами и окружающей средой, т. е. так называемое спин-решеточное взаимодействие. Специфической константой перехода в этом случае служит время спин-решеточной релаксации Величина T a практически не зависит от температуры, тогда как зависимость от температуры выражена достаточно сильно. Это обстоятельство позволяет изучать два описанных процесса раздельно. [c.229]

    Возможность реализации стационарного или квазистационарного режима для топохимических реакций в значительной степени зависит от способа осуществления реакции. В то же время использование этой возможности, как мы видели, чрезвычайно облегчает анализ кинетических закономерностей и составление математического описания процесса. Поэтому ниже, при рассмотрении различных методов исследования кинетики химических реакций, мы в каждом конкретном случае дополнительно будем обсуждать применимость стационарного приближения. [c.20]


    Если внешние условия изменились и равновесие нарушено, то оно не может восстановиться мгновенно — для этого требуется конечное время, называемое временем релаксации (более четкое, количественное, определение времени релаксации будет дано ниже). В неравновесном состоянии значения внутренних переменных зависят не только от внешних условий, но и от того, как состояние изменялось в недавнем прошлом. Значит, эти параметры надо рассматривать как дополнительные термодинамические переменные. В термодинамике необратимых процессов постулируется, что для полной характеристики любого мгновенного состояния достаточно ограниченного числа таких переменных. Этот постулат может считаться обоснованным, если мгновенные (с точки зрения интересующего нас экспериментального масштаба времени) состояния остаются неизменными достаточно долго, чтобы успело установиться равновесие всех быстрых молекулярных процессов (более быстрых, чем рассматриваемые в явном виде в нашей теории). Мы оставляем открытым вопрос, в какой мере такое предположение применимо ко всем перечисленным выше типам внутренних процессов выяснение этого вопроса — задача кинетической теории. Несомненно, что оно справедливо для некоторых типов процессов, например для не слишком быстрых химических реакций. По всей вероятности, методы термодинамики необратимых процессов можно без опасений применять для описания процессов, времена релаксации которых велики по сравнению со средним временем менаду столкновениями молекул в газе (10" сек) или периодом колебаний молекул или звеньев полимерных цепей в конденсированной фазе (10 сек). [c.130]

    Общим недостатком описанных в литературе кинетических исследований является то, что кинетика реакции окисления меркаптанов в основном изучена в водных растворах [106,107] или при соотношении органической и водной фаз 1 1 [32,35,80-82,85-87] при атмосферном давлении, в то время как в реальном процессе соотношение органической и водной фаз поддерживается около 100 ( 10- 20) и процесс ведут под давлением 0,5-1,0 МПа [35,67,76-77,80,81,117]. Это имеет существенное значение, так как реакция окисления RSH, вероятно, идёт одновременно в обеих фазах и на поверхности раздела фаз. Поверхность раздела фаз определяется степенью дисперсности, т.е. зависит от конструкции и работы перемешивающего устройства [120]. В процессе ДМС-1М соотношение органической и водной фаз поддерживают в пределах (100-1000) 1 [118,119]. При таких соотношениях фаз существенное [c.25]

    При выводе уравнения диффузии предполагается, что время циркуляции во много раз меньше характеристической скорости диффузии. При этом концентрация диффундирующего вещества сохраняется постоянной вдоль линии тока и учитывается диффузионный перенос массы между линиями тока. Концентрация ввиду симметрии не зависит от угла ф и является функцией координаты и времени t. Так как диффузионный поток направлен ортогонально линиям тока, то для описания процесса можно воспользоваться уравнением одномерной диффузии [c.90]

    Проведенный анализ выщелачивания в соответствии с законом диффузии лишь в качественной форме отражает истинную картину процесса. В действительности закономерности значительно сложнее. Например, оказалось, что толщина диффузионного слоя (или обобщенное сопротивление диффузии) зависит не только от интенсивности перемешивания, но и от вида диффундирующего вещества. Это обстоятельство в еще большей степени осложняет процесс выщелачивания и создает непреодолимые пока трудности для аналитического расчета. Поэтому единственно возможным способом количественного описания процессов выщелачивания является получение конкретных временных зависимостей для скорости выщелачивания и степени извлечения урана в раствор экспериментальным путем. На основе исследований для любой руды или любого промежуточного продукта определяют технологическое время, необходимое для количественного осуществления процесса при заданных условиях. Условия проведения процесса выбирают в соответствии с экономическими соображениями. [c.33]

    В математическое описание процессов конвективного теплообмена входит большое число размерных величин независимые переменные (координаты и время), зависимые переменные (температура, скорость жидкости и давление), а также параметры (физические свойства жидкости) и величины, входящие в условия однозначности (характерный размер /ц, характерная скорость 1>0, характерный температурный напор между средой и поверхностью твердого тела Эд и др.). Единицы величин выбираются произвольно. Явления природы, к числу которых относится процесс конвективного теплообмена, от единиц величин не зависят. Следовательно, если получено решение какой-либо задачи конвективного теплообмена, оно всегда может быть записано в безразмерной форме. При этом параметры задачи группируются в безразмерные комплексы. Примером такого комплекса, оказывающего влияние на температурное поле в твердом теле, может служить число В1. [c.139]


    В применении к непрерывным химическим процессам, протекающим в потоке, этот закон выражают в виде дифференциального уравнения, в котором в качестве переменных фигурируют концентрация, время и расстояние от входа в аппарат. При стационарном режиме в любой точке аппарата концентрация не зависит от времени поэтому можно рассматривать только две переменные, т. е. концентрацию и время или пространственную координату. Для описания нестационарных процессов приходится использовать дифференциальные уравнения в частных производных. [c.117]

    В настоящее время известно большое количество алгоритмов расчета массообменных процессов (ректификация, экстракция, абсорбция, адсорбция и т.д.), отличающихся степенью детализации отдельных элементов, но, по сути, предназначенных для решения систем уравнений материального и теплового балансов, нелинейность которых зависит от точности описания парожидкостного равновесия, кинетики массопередачи, гидродинамики потоков. Объем входной информации зависит от точности модели, однако выходная информация подавляющего большинства алгоритмов практически одинаковая — профили концентраций, потоков и температур по высоте аппарата и составы целевых продуктов. Правда, соответствие результатов расчета реальным данным будет определяться тем, насколько точно в модели воспроизведены реальные условия. [c.314]

    Применение метода активированного комплекса для рассмотрения мономолекулярных реакций предполагает, что в системе на всем протяжении процесса сохраняется распределение Максвелла — Больцмана. Однако, как уже указывалось в 2 этой главы, для газовых мономолекулярных реакций при низких давлениях нужно учитывать нарушение распределения Максвелла — Больцмана в результате превращения активных молекул в продукты реакции. При этом оказывается, что константа скорости мономолекулярной реакции зависит от концентрации молекул [М] в газовой смеси (как подвергающихся превращению молекул А, так и любых других присутствующих в газовой смеси), т. е. зависит от давления газа. Качественный характер этой зависимости дается теорией Линдемана. Для количественного описания эта теория оказалась непригодной. Ниже приводится краткое описание так называемой теории РРКМ (теория Райса, Рамспергера, Касселя и Маркуса), которая Б настоящее время дает наилучшее согласив с экспериментом. [c.123]

    Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

    Казалось бы, для решения практических задач применение энтропии не оправдано, так как во всех уравнениях, относящихся к необратимым процессам, например в (IV, 13), фигурируют знаки неравенства и, следовательно, зная характеристики необратимого процесса, невозможно вычислить А5. Однако это затруднение легко обойти чтобы решить задачу расчета А5, достаточно представить изучаемый процесс протекающим обратимо, иными словами, надо заменить его мысленно таким сочетанием обратимых процессов, в результате которых система пришла бы в то же конечное состояние, что и при фактическом ее изменении. Действительно, такой прием позволяет вычислить А5, так как для обратимых процессов в расчетных уравнениях фигурируют знаки р а-венства в то же время величина А5, найденная на этом фиктивном пути, является изменением энтропии в действительном процессе, так как изменение энтропии не зависит от характера превращения. (Поэтому невозможность осуществления обратимого процесса не может служить помехой для применения описанного приема.) [c.88]

    Диссоциативная экстракция может быть определена как гетерогенный хемосорбционный процесс, включающий в сёбя совокупность физических и химических равновесий, существующих как внутри фазы, так и между фазами. Математическое описание равновесия для систем диссоциативной экстракции возможно путем составления системы уравнений, описывающих фазовые и химические равновесия, дополненной уравнениями материального баланса на ступени. При этом адекватность описания системы зависит как от соответствия выбранного механизма реальным взаимодействиям, так и от полноты описания физического и химического факторов. Попытки обосновать адекватность модели равновесия только на языке химических взаимодействий могут привести к выдвижению формальных гипотез о присутствии в системе комплексов и соединений, не идентифицированных в действительности. В то же время возможности физического подхода ограничены отсутствием строгих теоретических выражений для коэффициентов активности, позволяющих объяснить отклонения от идеальности с помощью теории растворов. [c.80]

    Для проявления описанного процесса в релаксации характеристики X по закону, задаваемому формулой (I), необходимо, чтобы функции x t) и пЦ) были связаны линейной зависимостью. Тогда время релаксации т будет в точности равно времени жизни структона Если же процесс изменения структуры не так прост (например, существует кооперативность и время жизни структона зависит от того, сколько структонов уже осуществило переход) и/или связь между значениями х и п нелинейна, простой закон релаксации, описываемый одним временем релаксации, уже не выполняется. [c.29]

    Количественная интерпретация результатов измерений динамической твердости основывается на анализе яблений, сопровождающих процесс удара индентора по образцу. Протекание этих явлений зависит как от формы и физических свойств со ударяемых тел, так и от относительной скорости соударения. Решение динамической упруго-пластической задачи при переменной площади контакта и изменении пластических свойств за время удара чрезвычайно сложно. Тем не менее некоторые упрощенные теории дают возможность количественного описания процессов соударения тел правильной геометрической формы. [c.206]

    Жукоский считает, что критической зоной при стабилизации пламени является слой с градиентом скорости вне зоны рециркуляции, где холодная горючая смесь нагревается путем перемешивания с продуктами сгорания. Согласно этой концепции, критическим временем, характеризующим процесс стабилизации, является время пребывания вещества в слое с градиентом скорости, которое приближенно определяется отношением Lju. Здесь L —длина зоны рециркуляции, а (г — скорость газа за следом. Если это время больше, чем химическое время необходимое для зажигания распространяющегося пламени, то в этом случае пламя стабилизировать можно если же L/ы меньше Тх, то пламя срывается. Поэтому вполне точным параметром подобия при описании процессов стабилизации является величина uxlL. Если этот безразмерный параметр меньше единицы, то стабилизация возможна. Этот параметр особенно удобен, так как L и и, как установлено экспериментально, зависят только от гидродинамических параметров системы, а т — только от химических характеристик смеси. [c.388]

    Для описания математических моделей химико-технологических процессов используются системы дифференциальных уравнений в обыкновенных либо в частных производных с различного типа граничными и начальными условиями. Причем нелинейности, как правило, входят в свободные члены уравнений п описывают кинетические закономерности процессов, а коэффициенты перед производными зависят только от пространственных координат и времени либо вообще выбираются постоянными. В настоящее время [1, 2] достаточно полно разработаны и исследованы численные методы приближенного решения краевых задач такого вида. Однако численный анализ моделей химической технологии сталкивается со значительными трудностями, связанными с наличием у большинства процессов больших, сильно изменяющихся градиентов температурных и концентрационных нолей, вследствие чего применение традиционных конечноразностных методов решения задач с большими градиентами требует слишком мелкого шага дискретизации, что ведет к чрезмерно большому объему вычислительной работы и затрудняет численный анализ математических моделей каталитических процессов на ЭВМ. Большие градиенты искомых решений в задачах химической технологии возникают либо из-за малых параметров перед старшими производными (явление пограничного слоя), либо из-за наличия мощных источников тепла в случае сильноэкзотермических процессов. В вычислительной математике наметились два дополняющих друг друга подхода, позволяющих бороться с указанными трудностями. Первый из них состоит в построении [c.144]

    Степень интенсификации в АВС различных физических и хшшчес-ких процессов зависит от выбранных режимов работы. Однако аналитический расчет оптимальных параметров АВС затруднен из-за отсутствия в настоящее время полного математического описания вихревого слоя. Поэтому оптимальные режимы работы АВС с целью получения максимума суммарной энергии вихревого слоя от воздействия всех упомянутых факторов для каждого конкретного процесса выбираются экспериментально. [c.42]

    При описании процесса пересольватации [71] моншо исходить из данных о состоянии протонов сильных кислот в водных растворах и о соотношении основности воды и экстрагентов. Формой существования протонов обычно считают различные гидраты (от H -HjO до H -lOHjO), доля которых зависит от концентрации кислоты. Их рассматривают как гидраты иона Н3О+. Вторая особенность состояния протонов в водных растворах заключается в их аномально высокой подвиншости, которую связывают с протонным обменом между ионами HgO+ и молекулами воды их окружения. Скорость обмена столь велика (среднее время пребывания в одной молекуле воды найдено равным 1,3-10 — 2,4 10 сек [279]), что часть протонов в каждый данный момент считается находящимся вообще вне молекул воды, и для обозначения ее вводится термин протонный газ [311, 312]. В отдельных работах [c.64]

    В том или ином виде вопросы кинетики потребления компонентов питательной среды, а также и накопления продуктов метаболизма ставились при создании моделей роста популяции, когда лимитирующий компонент субстрата, или ингибирующий продукт метаболизма рассматривался как фактор, регулирующий накопление биомассы. Эти компоненты культуральной жидкости представлены в уравнениях роста биомассы, полученных на основании приложения принципов формальной кинетики для описания процессов роста популяции. Путем несложных преобразований ряда предложенных и рассмотренных выше уравнений роста можно получить зависимости и для описания кинетики потребления компонентов субстрата или накопления продуктов метаболизма. В то же время согласие результатов экспериментального определения изменения состава питательной среды с рассчетными данными во многом зависит от того, насколько соответствуют действительности предположения о характере роста биомассы, сформулированные при создании модели. В этом смысле соответствие реально наблюдаемому процессу уравнений, описывающих изменения состава культуральной среды и являющихся следствия.ми уравнения роста биомассы, является одновременно и проверкой правильности допущений, сделанных в отношении механизма роста популяции. [c.216]

    Если энергия кванта возбуждающего излучения не настолько велика, чтобы вызвать разложение молекул, то эмиттируемое излучение обусловлено переходами из этих двух состояний и не зависит от того, до какого уровня молекула была первоначально возбуждена. Следовательно, в молекулах должны иметь место безизлучательные переходы с первоначально возбужденного уровня на все более низкие электронные уровни, пока, наконец, не произойдет скачок в основное состояние, сопровождающийся излучением энергии. Почему же излучение испускается только на самой последней ступени описанного процесса Ответ на этот вопрос заключается в том, что разность энергий между основным и первым возбужденным состояниями обычно имеет наибольшее значение, так как плотность энергетических уровней возрастает с увеличением их энергии. Поэтому необходимое для безизлучательного перехода пересечение поверхностей потенциальной энергии менее вероятно для этих двух состояний, чем для двух других, расположенных на меньшем расстоянии. Однако существует целый ряд веществ, не флуоресцирующих даже при самых благоприятных условиях, и для многих из них необходимо предположить наличие безизлучательных переходов в основное состояние. Более того, известно некоторое число веществ, у которых излучение происходит не из низшего возбужденного состояния. В последнее время класс таких веществ расширился благодаря исследованиям, выполненным при очень низких температурах [22]. Полагают, что безизлучательные переходы сильно ослабляются или подавляются при температуре 4° К, и поэтому они возникают легче при фононных возмущениях (или, быть может, в результате вращательных эффектов), происходящих при температуре 80° К, при которой может возбуждаться очень мало колебательных степеней свободы. [c.111]

    Радиоактивность и статистика. В 1905 г. Швейдлер, исходя из изложенных выше представлений о природе радиоактивности и привлекая понятие вероятности распада, предложил новое статистическое описание процесса радиоактивного распада. Его основные предположения заключались в следующем вероятность распада р отдельного атома радиоактивного элемента во временном интервале Ai не зависит от условий, в которых находится атом, и от его предыстории эта вероятность зависит только от величины интервала Ai и для достаточно малых отрезков времени пропорциональна Ai таким образом, р = к At, где коэффициент пропорциональности X является константой, характерной для данного вида радиоактивных атомов. Вероятность того, что данный атом не распадется в течение малого интервала Af, равна I р = 1 — К t. Если атом переживет отрезок времени Ai, не распавшись, то вероятность того, что он не распадется в течение второго такого же интервала времени, опять равна 1 — XAt. Согласно правилу умножения вероятностей, вероятность того, что атом переживет , не распавшись, и первый и второй интервалы, равна (1 — KAty. Вероятность того, что радиоактивный распад не произойдет в течение п временных отрезков Ai, равна (1 — KAty Положив nAt — t, где t — полное время, получим для рассматриваемой вероятности выражение (1 — Xtln) . Вероятность того события, что активный атом останется неизменным на протяжении времени t, описывается приведенным выше выражением, если Ai делается бесконечно малым, что соответствует пределу выражения (1 — Xt/n) " при п, стремящемся к бесконечности. [c.15]

    Если упомянутые источники энергии в настоящее время и способствуют (в очень ограниченной степени) протеканию некоторых химических реакций между атмосферными газами, то возникновение сколько-нибудь значительных количеств даже самых простых биологических соединений иа Земле в результате таких реакций весьма маловероятно. Основная причина заключается в том, что средняя степень окисления углерода в биологических соединениях значительно ниже, чем это характерно для главного углеродсодержащего газообразного компонента атмосферы — СОз. Для того чтобы из СО2 и НоО мог синтезироваться продукт, в котором углерод имел бы более низкую степень окисления, чем в исходном реагенте, система должна поглотить большое количество свободной энергии. Однако естественные источники свободной энергии, описанные в этом разделе, в основном способствуют протеканию химических реакций, происходящих с разрывом связей в реагирую1цих молекулах. Какие новые соединения появятся в результате этих процессов, зависит от того, каким образом рекомбинируют образующиеся фрагменты. В присутствии больших количеств молекулярного кислорода многие фрагменты (в том числе свободные радикалы) будут взаимодействовать непосредственно с кислородом [18]. В любом случае, даже если образуются следы углеродсодержащих соединений со степенью окисления, меньшей, чем у СО. , то в нынешней окислительной атмосфере они будут термодинамически неустойчивы [171. А если [c.112]

    Наконец, укажем, что время жизни квантового состояния должно быть сопоставлено с временем затухания т, рассматриваемым при классическом описании процесса излучения. Однако сразу отметим существенное различие между квантовым временем жизни и классическим временем затухания т. Во-первых, т по формуле (6) 70 выражается лишь через мировые константы и частоту линии V. Следовательно, время затухания соответствует определенной спектральной линии. Время же жизни соответствует квантовому уровню, который может быть исходным для нескольких спектральных линий (переходы на несколько нижележащих уровней). Во-вто-рых, классическое время жизни для всех линий с близкими частотами V приблизительно одно и то же, так как по формуле (6) 70, кроме V, оно зависит лишь от мировых констант. Время же жизни т , как мы увидим ниже, дажг для близких уровней может различаться на несколько порядков. Тем не менее если ограничиться интенсивными дипольными переходами (см. 76), то т и оказываются величинами одного порядка, равными приблизительно 10 сек. Тогда из соотношений (4а) и (16а) получаем, что для видимой части спектра для дипольных переходов Л и представляют собой соответственно величины порядка 10 и 10 сек" (величина безразмерна). [c.397]

    Особенность флотационного метода заключается в том, что результаты процесса зависят от времени его проведения. В отличие от большинства других процессов разделения, где с увеличением времени сепарации возрастает ее точность, для флотации существует оптимальное время разделения, при превышении которого качество пенного продукта не будет удовлетворять допустимым нормам. В связи с этим особое значение при моделировании масштабного перехода имеет изучение кинетических особенностей процесса. Первое уравнение для описания повышения извлечения в ходе процесса е=1—ехр(—К1) было предложено независимо друг от друга К. Ф. Белоглазовым и Г. X. Цунигой. В ходе дальнейших исследований обнаружилось несовпадение экспериментальных кривых, получаемых на основе данных лабораторных опытов с фракционным пеносъемом и промышленных испытаний при покамерном опробовании, с расчетом по уравнению Белоглазова. Оказалось, что доля материала, флотирующаяся в единицу времени (скорость флотации К—йе е<И)), не остается постоянной в ходе опыта. Обычно значение К возрастает в начале процесса (в первых камерах), а затем значительно уменьшается. Для объяснения этого явления были использованы различные предположения, математическая формулировка которых составляет основные кинетические модели флотации [25]. [c.182]

    Подводя итог, отметим, что в низкотемпературных процессах в неподвижном слое селективность зависит просто от отношения Нз/СО, в то время как в высокотемпературных процессах с использованием железных катализаторов селективность регулируется более сложным отношением jO Hj/IP o+p o j+Ph o) Для количественного описания влияния состава исходной смеси газов на селективность процесса необходимы дальнейшие исследования. (В более ранней публикации [15] были представлены данные, показывающие, что в высокотемпературных реакторах селективность обратно пропорциональна парциальному давлению СО2 на входе в реактор. Однако последующие исследования опровергли эту корреляцию.) [c.190]

    Полимеры чувствительны к температуре, и продолжительное воздействие высоких температур может привести к их термической деструкции. Степень деструкции зависит от температурно-временной предыстории полимера. Зачастую полимеры перерабатывают в присутствии реакционноспособных добавок (вспенивающие агенты, сшивающие агенты), активируемых температурой, или полимеры сами реакционноспособны (например, реактопласты). В таких системах глубина протекания химических реакций зависит от температурно-временной истории деформирования. Экструдаты многих полимеров (например, полиамида 6,6) содержат некоторое (непостоянное) количество геля , что может быть результатом избыточного пребывания небольшой фракции полимера в цилиндре экструдера. Во всех перечисленных случаях количественный расчет и проектирование требуют подробного знания функции распределения времен пребывания (ФРВП). Кроме того, в технологии переработки полимеров время, необходимое для очистки системы или заправки материала, также определяется природой этой функции. Поэтому помимо описанной ранее взаимосвязи ФРД с ФРВП для проектирования и управления процессом переработки полимеров важное значение имеют расчет и экспериментальная оценка ФРВП. [c.210]

    Дж. П. Торделла [39] исследовал нестабильное течение расплавов полимеров и назвал описанное выше явление дроблением экструдата . Впервые оно было изучено Спенсером и Диллоном [40], которые установили, что критическое напряжение сдвига на стенке не зависит от температуры расплава, но обратно пропорционально среднемассовой молекулярной массе. Эти выводы не потеряли своего значения и в настоящее время. Следует упомянуть также две работы статью Уайта [30] об искажениях формы экструдата и более позднюю обзорную работу Петри и Денна [41 ], посвященную нарушению стабильности в процессах переработки полимеров. Рассматривая дробление поверхности экструдата различных полимеров, можно обнаружить много сходного. При 0,1 МПа экструдат полистирола приобретает спиральную форму, а при более высоких напряжениях сдвига искажения значительно усиливаются. Визуальные [c.476]

    Величина Е в выражении (8.1) зависит от скорости деформации пленки и общей толщины слоя. При бесконечно быстрых деформациях, когда равновесие между поверхностью и объемом пленки тоже не успевает устанавливаться, Е достигает максимального значения. В этом случае увеличение о обусловлено просто снижением концентрации на поверхности, которое не успевает частично компенсироваться за счет притока поверхностно-активного вещества из объема. При более медленных деформациях (этот случай охватывает широкую область скоростей деформации) протекает описанный выше процесс, когда концентрация поверхностно-активного вещества на поверхности уменьшается за счет общего перераспределения его в пленке. Чем тоньше пленка и, соответственно, меньше запас поверхностно-акть-вного компонента в объеме, тем слабее будет компенсироваться недостаток концентрации его> на поверхности за счет притока из объема и тем больше будет возрастать а, пока, наконец, ситуация не будет соответствовать первому случаю. В то же время при очень медленном растяжении какого-нибудь участка пленки перераспределение вещества будет затрагивать и соседние участки, не подвергшиеся деформации. Это приводит, естественно, к уменьшению разности da в поверхностных натяжениях. В предельном случае при бесконечно медленной деформации эта разница приблизится к нулю, и эластичность исчезнет. [c.232]

    В настоящее время наметилось три направления разработки математических моделей для описания кинетики процесса биологической очистки. Первое направление связано с применением для описания опытных данных простых моделей, аналогичных уравнениям кинетики нулевого, первого или п-го порядков. На этой основе разработаны известные в практике биологической очистки модели Гаррета и Сойера и Экхенфельдера [4]. Согласно данным моделям процесс роста микроорганизмов имеет две характерные фазы в первой рост клеток не зависит от концентрации субстрата, так как его величина превышает лимитирующее значение, во второй скорость роста клеток активного ила снижается по мере утилизации субстрата. Систе.ма уравнен имеет вид [c.224]

    Скорости сгорания и скорости распространения пламен — существенные характеристики процессов горения, которые необходимы для расчетов различных технических устройств. Однако состояние теории турбулентного горения не позволяет в настоящее время предсказывать величины скоростей сгорания иначе, как экстраполируя имеющиеся экспериментальные данные, В отличие от нормальной скорости распространения ламинарного пламени скорость турбулентного горения Ыт, как и скорость распространения Ытр турбулентного фронта пламени, зависит но только от химпче-ской природы смеси, но также от большого числа гидродинамических параметров, что очонь затрудняет получение адекватных экспериментальных данных, т. е. данных, которые могут быть использованы в условиях, существенно отличных от условий эксперимента. Иллюстрацией этого может служить рис. 1, на котором приведены данные работы [1], обработанные К. И. Власовым. Для кан дой кривой параметры турбулентности постоянны, тем не менее для одинаковых значения и р существенно неодинаковы, поэтому для описания недостаточно знать Ыа и параметры турбулентности, и в работе [2] предлагалось использовать кроме Мн температуру воспламенения. [c.7]

    Подходы Н.х.к. плодотворны для описания мн. прир. процессов. Так, на больших высотах в атмосфере в дневное время суток под действием солнечной радиации происходит эндотермич. диссоциация Oj и Nj, а в ночное время преобладают обратные процессы с выделением аккумулированной солнечной энергии. Ниже (на высотах 25-35 км) (Армируется озонный слой. Во всех процессах, от к-рых зависит состав верх, слоев атмосферы, тепловой режим Земли, климат и погода, спектр, состав излучения у земной поверхности и т.п., важную роль играют возбужденные состояния молекул и атомов, их повышенная реакц. способность. Во многом благодаря неравновесному характеру хим. процессов в верх, слоях атмосферы при очень небольшом числе элементов возникает необычайное многообразие наблюдаемых прир. явлений. [c.219]


Смотреть страницы где упоминается термин Описание процессов, не зависящих от времени: [c.172]    [c.99]    [c.49]    [c.191]    [c.57]    [c.225]    [c.178]    [c.67]    [c.8]    [c.55]    [c.55]    [c.236]    [c.156]    [c.293]   
Смотреть главы в:

Современная электрохимия. Фотоэммисионные явления  -> Описание процессов, не зависящих от времени




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте