Принцип закон соответственных состояний

ПРИНЦИП, или ЗАКОН СООТВЕТСТВЕННЫХ состоянии [c.358]

Принцип (закон) соответственных состояний [c.22]

Принцип (закон) соответственных состояний возник как следствие из уравнения Ван-дер-Ваальса [c.27]

В условиях низких давлений и высоких температур свойства газов удовлетворительно описываются уравнением (4) состояния идеального газа. Когда же газ находится при высоких давлениях и низких температурах, свойства его не подчиняются уравнению (4) и сопутствующим ему газовым законам. В таких случаях для расчетов используют так называемые уравнения состояния реального газа. Наибольшее применение в технологических расчетах получило уравнение состояния, основанное на принципе соответственных состояний [c.28]

Принцип (Закон) соответственны состояний [c.27]

В уравнении (2.5) отсутствуют параметры, относящиеся к конкретному веществу. Следовательно, можно было ожидать, что оно должно выполняться применительно ко всем веществам, то есть стать универсальной моделью состояния реальных газов. Из (2.5) следует, что при равенстве двух приведенных параметров нескольких веществ третий приведенный их параметр также должен быть одинаковым. Именно это утверждение явилось первоначальной формулировкой принципа, который назвали и законом соответственных состояний (ЗСС). Понятие о соответственных состояниях в [c.27]

Открытие критического состояния привело к установлению закона соответственных состояний, на котором и базируется принцип термодинамического подобия. [c.83]

Соответственных состояний закон 4/762, 763, 1040 1/727 2/299 5/71 Соответствия принцип, см. Квантовая механика [c.711]

В уравнении (1.7) отсутствуют параметры, относящиеся к конкретному веществу. Следовательно, можно было ожидать, что оно должно выполняться применительно ко всем веществам, т.е. стать универсальной моделью состояния реальных газов. Из (1.7) следует, что при равенстве двух приведенных параметров нескольких веществ третий приведенный их параметр также должен быть одинаковым. Именно это утверждение явилось первоначальной формулировкой принципа, который назвали законом соответственных состояний (ЗСС). Понятие о соответственных состояниях в дальнейшем трансформировалось в более общее учение о подобии ФХС веществ. Оно получило название теории термодинамического подобия. [c.24]

Исследование адекватности потенциала ЛД подробно проведено в работе [16]. Отметим, что сравнение расчетов с Аг, в принципе, не играет существенной роли. Действительно, все термодинамические функции можно выразить через безразмерные переменные в приближении закона соответственных состояний. Для двухпараметрического потенциала Ф = еф (г/о) конфигурационный интеграл имеет вид QJv = = (У/А а )1к кТ/г,У/о Ы). Таким образом, для всех групп веществ с указанным потенциалом термодинамические функции будут иметь универсальный вид и данные для любых веществ могут быть просто пересчитаны. Так, в работе [49] было найдено уравнение состояния, внутренняя энергия, и на этой основе изучалась адекватность модели потенциала ЛД для ряда простых жидкостей (Аг, Кг, Хе, СН4, N2, О2, СО). Различие между данными по приведенной плотности составляет величину порядка 0,01. [c.18]

В случае, когда рабочее давление превышало 3,5 ата, эти предположения приводили к серьезным ошибкам. Предположение о подчинении паров законам идеальных газов было исключено путем применения летучестей [25, 41], которые определялись из обобщенных графиков, основанных на принципе соответственных состояний [c.100]

Уравнение (5.146) содержит только безразмерные приведенные параметры, поэтому если два разных вещества описываются уравнением Ван-дер-Вааль-са и имеют одинаковые значения р, и то совпадают и их приведенные мольные объемы Этот закон называется принципом соответственных состояний. Он лежит в основе теории термодинамического подобия. [c.79]

Еще на первоначальном этапе исследований было обнаружено, что закон идеальных газов зачастую может дать лишь очень приблизительное описание реального газа. Эти отклонения объяснялись тем, что молекулы имеют конечный объем, и влиянием межмолекулярных сил отталкивания и притяжения. Ван-дер-Ваальс (1873) предложил уравнение, в котором количественно учтены оба этих фактора, и впоследствии оно было положено в основу целого ряда уравнений состояния, широко применяемых в наши дни. Это уравнение количественно определяет условия одновременного существования жидкой и паровой фаз и критическое состояние системы. В этой же работе Ван-дер-Ваальс выдвинул очень важный принцип соответственных состояний (см. разд. 1.3). [c.11]

Отношения вида Рг = Р/Рс называют приведенными свойствами вещества, а само уравнение — приведенным уравнением состояния, которое в принципе применимо для любых веществ. Однако по этому уравнению рассчитать реальные параметры можно лишь при наличии данных о значениях параметров каждого отдельного вещества в критическом состоянии. Считается, что вещества, имеющие одинаковые приведенные свойства, находятся в соответственных состояниях. Из этого закона вытекает целый ряд следствий, которые будут рассмотрены в разд. 1.3. [c.23]

Большое значение для изучения теплофизических свойств веществ и, в частности вязкости жидкостей и газов, имеет теория подобия, являющаяся важным средством обобщения имеющегося экспериментального материала. С ее помощью, исходя из ограниченного числа данных, можно определить свойства малоизученных или совсем не изученных подобных веществ. Теория подобия была широко использована для описания физических свойств веществ в виде известного в термодинамике закона (принципа) соответственных состояний. Первоначально этот принцип был применен к уравнению состояния [136]. [c.135]

Методы математического моделирования, основанные на теориях подобия [27, 28], позволившие добиться исключительно больших успехов в ряде нехимических отраслей наук (аэро-, газо- и гидродинамике, тепло- и электротехнике, механике и др.), применительно к химии не оправдали оптимистических прогнозов. Дьяконов Г.К.[29] в результате своих многолетних исследований пришел к выводу об ограниченных возможностях теорий химического подобия, в частности, широко известных четырех критериев химического подобия Д.Дамкелера для моделирования химических процессов. Весьма скромные результаты были получены также при моделировании химических систем на основе принципа ( закона ) физической химии о соответственных состояниях. [c.12]

Важным приложением принципа соответственных состояний является корреляция Р—V—Т, использующая коэффициент сжимаемости I = РУ/РТ. Закон предполагает корреляцию Z/Z в виде функции Рг и Тг. Но так как 2 [c.14]

По мере того как росло понимание роли электрона в свойствах элементов, появлялось и понимание периодической системы. Около 1923 г. стало очевидно, что для объяснения линий спектра надо определить различные энергетические состояния атома, для чего необходимы четыре квантовые числа. Из всех возможных состояний электрон переходит в то, которому соответствует наименьшая энергия этому состоянию соответствуют следующие значения квантовых чисел п = 1, / = О, т = О, т., = /г- Но, как видно из спектров, все электроны тяжелого атома не могут одновременно находиться в этом состоянии. Поэтому нельзя ожидать дальнейшего развития науки об атоме, пока не будет найден закон, показывающий, как должны быть распределены электроны по возможных энергетическим состояниям. Такой закон был открыт в 1925 г. и получил название принцип исключения Паули. Согласно этому закону, в атоме не может быть двух электронов, у которых все четыре квантовых числа соответственно одинаковы. [c.92]

НИИ электрон переходит в то, которому соответствует наименьшая энергия этому состоянию соответствуют следующие значения квантовых чисел п = I, / = О, ш = О, ms = Но, как видно нз спектров, все электроны тяжелого атома не могут одновременно находиться в этом состоянии. Поэтому нельзя ожидать дальнейшего развития науки об атоме, пока не будет найден закон, показывающий, как должны быть распределены электроны по возможным энергетическим состояниям. Такой закон был открыт в 1925 г. и получил название принцип исключения Паули. Согласно этому закону, в атоме не может быть двух электронов, у которых все четыре квантовых числа соответственно одинаковы. [c.96]

Принцип (закон) соответственных состояний. Он является обобщением того положения, что те свойства, которые зависят от межмолекулярных сил, связаны с критическими свойствами для всех веществ одинаково. Это единственный наиболее важный базис для разработки корреляций и расчетных методов. Ван-дер-Ваальс показал, что этот принцип должен быть теоретически справедлив для всех веществ, Р—V—Т свойства которых могут быть описаны двухконстантным уравнением состояния, таким как уравнение (1), Он также справедлив, если меж-молекулярная потенциальная функция требует только двух характеристических параметров. Закон хорошо выполняется не только для самых простых молекул, но и во многих других случаях, когда ориентация молекул не является набтолько важной, как, например, для полярных молекул или молекул с водородными связями. - [c.14]

Особенно отчетливо проявляется принцип аналогии в учении о соответственных состояниях. Ван-дер-Ваальс (1881) пришел к выводу, что если две приведенные величины из трех (объем, давление и температура) для двух веществ одинаковы, то одинакова и третья величина. Это правило получило название закона соответственных состояний. Юнг (1887 г. и след.), а за ним многие другие авторы [79, с. 693] занимались проверкой этого закона и обнаружили значительные отклонения от него (например, для спирта и уксусной кислоты вследствие их ассоциации) или, как это было показано в 20-х годах XX в., даже в паре таких родственных веществ, как нормальные октан и пентан, приведенные давления, отвечающие одной и той же приведенной температуре, у октана ближе к про-пилацетату, а у пептана к хлорбензолу, чем друг к другу [79, с. 696]. Объясняется это отчасти и тем, что форма зависимости меяеду тремя названными величинами обусловливается избираемым для расчета уравнением состояния, а, как заметил 13ант-Гофф, ни одно из этих [c.327]

Если при определении р иг воспользоваться ЭМР, то можно получить более точные результаты, чем при использовании традиционных псевдокритических значений. NGPA располагает этими данными как в виде графиков, так и в виде алгоритмов для расчетов на ЭВМ. Методика использования этих данных приведена в работе [45]. Она основана на применении принципа соответственных состояний. В этой методике используется энтропия и энтальпия индивидуальных компонентов для расчета энтропии и энтальпии смесей с помощью закона Кея и коэффициента ацентричности Питцера. Методика применима как к паровой, так и к жидкой фазе. [c.122]

Принцип, или закон соогветствеикых состояний, впервые сфор-мулирова1гный для реальных газов, гласит, что при соответственных температурах и давлениях соответственные объемы веществ должны быть одинаковыми. [c.402]

Успешное использование принципа соответственных состояний для корреляции Р—V—Т данных явилось причиной появления многих подобных корреляций других свойств, зависящих в первую очередь от межмолекулярных сил. Многие из них. оказались, однако, бесполезными для инженеров-практиков. Очень распространены модификации закона, разработанные с целью повышения точности или простоты использования, Путем выражения ti/ri в виде функций Рг и Тг получены хорошие корреляции вязкости газов при высокйх давлениях. Но так как г с известна лишь в редких случаях и рассчитать ее совсем непросто, эта величина в других корреляциях была заменена на т]% г]у или на группу [c.15]

Из обзора зарубежной и отечественной литературы [2-4,15,25,26] следует вывод о том, что из предложенного чрезмерного обилия, исчисляемЬго несколькими сотнями, преимущественно эмпирических методов расчета ФХС практически ни один не удовлетворяет современным и перспективным требованиям информационной технологии по теоретической обоснованности, степени адекватности и универсальности применения. Разумеется, что чисто эмпирическим подходом по принципу "черного ящика" с регрессионным анализом массива данных, т.е. без учета физико-химической сущности функционирования (поведения) химических веществ, нельзя конструировать универсальные высокоадекватные математические модели их ФХС. Методы математического моделирования, основанные на теориях подобия [15,16], позволившие добиться исключительно высоких успехов в ряде нехимических отраслей наук (аэро-, газо- и гидродина .ике, тепло- и электротехнике, механике и др.), применительно к химии не оправдали оптимистичных прогнозов. Весьма скромные результаты бьши получены также при моделировании химических систем на основе принципа ("закона") физхимии о соответственных состояниях [15]. Как будет показано в этой работе, главной причиной неудач вышеперечисленных теоретических представлений применительно к химическим системам является игнорирование или неадекватный учет влияния молекулярной массы, молекулярной структуры и химического состава веществ на их ФХС. [c.4]

Методы математического моделирования, основанные на теориях подобия [17], позволившие добиться исключитель1ю больших успехов в ряде нехимических отраслей наук (аэро-, газо- и гидродинамике, тепло- и электротехнике, механике и др.), применительно к химии не оправдали оптимистических прогаозов. Весьма скромные результаты были получены также при моделировании ФХС на основе принципа ( закона ) физической химии о соответственных состояниях. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология