Вольфраматы полярографическое

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

Для определения Sb > 2,5-10" % в вольфрамате кальция используют полярографический метод [785] включающий отделение Sb соосаждением с dS из виннокислого раствора, растворение концентрата и определение Sb в полученном растворе. [c.127]

Трудности полярографического анализа молибдатов и вольфраматов неодима, иттрия и эрбия обусловлены электрохимической активностью молибдат- и вольфрамат-ионов в кислом растворе и гидролизом редкоземельных элементов в щелочной среде. Чтобы устранить эти нежелательные явления, анализируемые соединения растворяют в соляной кислоте (1 1), затем в раствор добавляют лимонную кислоту (для связывания эрбия, неодима и иттрия в комплекс) и едкий натр. В процессе нейтрализации выпадает осадок кислых солей, который растворяется при повышении pH. Введение в раствор цитрат-ионов сопровождается смещением потенциала окисления Со + в положительную сторону и уменьшением максимального катодного тока. В связи с этим условия анализа молибдатов эрбия, иттрия и неодима несколько отличаются от оптимальных условий, приведенных выше для аммонийно-аммиачных растворов. [c.108]

С другой стороны, на основе полярографических исследований отвергается существование солей германо-10-вольфрамовой кислоты. Высказывается мнение, что при pH > 3,5 происходит образование германо-11-вольфраматов, а в нейтральной среде — распад их на вольфраматы и германаты. При этом скорость образования соединений с отнощением У Ое = 11 больше, чем скорость образования соединений с отношением Ш Ое = 12. [c.211]

Высоковалентные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов [c.219]

Полярографические методы используют при определении хрома в алюминиевых сплавах [221], двуокиси титана [1063], арсе-ниде галлия [161], сульфате кадмия [375], вольфрамате натрия [214], триглицинсульфате [866], HNO3 особой чистоты [16], радиоактивных препаратах хрома [165], катализаторах [393], гальванических отходах [1014], нихромовых пленках [134], каучуке [898], кристаллах рубина [1049, п,ементе [170], стекле [770], сталях и сплавах [93, 428, 610, 852, 897], алите [496], рудах и продуктах их переработки [975], речных, морских и сточных водах [87, 682], воздухе [69, 195], почвах [87]. [c.59]

В кислых средах для отделения вольфраматов и молибдатов от других ионов удобно пользоваться лимонной кислотой, образующей с молибдат- и вольфрамат-ионами прочные комплексы. Клемент [53] изучал отделение молибдат-ионов от таких металлов, как медь, свинец, никель, железо, хром и ванадий (IV), которые в лимоннокислой среде при pH 1 могут быть поглощены катионитами в Н-форме. Как показали И. П. Алимарин и А. М. Медведева [3], при более высоких значениях pH поглощение катионов затрудняется вследствие образования цитратных комплексов. Методика Клемента была тщательно проверена и слегка видоизменена Уоткинсопом [118 ], который установил, что она пригодна также для удаления элементов (железа, меди, олова и ванадия), мешающих спектрофотометрическому определению вольфрама (вольфрам и молибден оказываются в вытекающем растворе). Метод применялся для определения этих элементов, а также ванадия, в почвах и растениях. Аналогичный метод использовался для удаления иопов, мешающих полярографическому и снектрофотометрическому определению молибдена в сталях [17. 84] и минералах [51]. Если в растворе присутствует ванадий в виде ванадата, то перед катионообменным отделением от молибдата он должен быть восстановлен двуокисью серы [56]. [c.352]

Полярографическое определение вольфрама представляет определенные трудности, поскольку он, как и молибден, находится в растворах не в виде катиона, а в виде аниона и восстанрвление его возможно только в сильнокислой среде. Подробное полярографическое исследование вольфрамата было проведено Лин-гейном и Смоллом [233]. Они работали с солянокислыми растворами вольфрамата и установили, что волну восстановления вольфрама можно получить в растворах, кислотность которых не ниже 4-в., так как в менее концентрированной кислоте вольфрам выпадает в осадок в виде вольфрамовой кислоты. [c.95]

Изучено поведение вольфрама (VI) на капающем ртутном электроде в присутствии различных кислот [76]. В среде НС1 возможно определение 10-= М вольфрамата, в сильнокислой среде, в присутствии Н3РО4 полярографический ток пропорционален концентрации вольфрамата до содержания 4-10-з М. [c.242]

Вольфрам определяют [78] по кинетической полярографической волне в среде Н2О2 — щавелевая кислота на капающем ртутном электроде при потенцпале +0,233 В. Даны условия определения 5—20 и 0,04—0,25 mk.VI вольфрамата. Определению мешают Сг , Fe ", Мо", Ti v и VV. [c.243]

Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах любым из известных аналитических методов представляет собой значительную трудность, так как все эти методы основаны на осаждении труднорастворимых хлоридов серебра или ртути, а основные вещества анализируемых соединений—ионы W04 и МоО-4 —также образуют малорастворимые соединения с этими металлами. Разработанный в последние годы полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде 1—3] по той же причине не может быть непосредственно применен для определения хлоридов в указанных соединениях. Тем не менее этому методу следует отдать предпочтение благодаря более высокой чувствительности по сравнению с другими. Кроме того, задача устранения мешающих ионов молибдата и вольфрамата при определении хлоридов этим методом облегчается тем, что их полного удаления, по всей вероятности, не потребуется, так как известно [4], что концентрирования этих ионов на ртутном электроде из кислых растворов, содержащих небольшие количества вольфрама (VI) и молибдена (VI), не происходит. Исходя из этих соображений полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде избран нами для определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция. [c.104]

Разработан полярографический метод определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция [c.108]

Колтгоф и сотр. использовали каталитические полярографические токи для анализа следов таких веществ, как молибдат (5 мкг/л), ванадат- и вольфрамат-ионы в присутствии Н2О2 (вещество 2) [77, 78], а также кислорода (до 10 моль/л) в присутствии Н2О2 [73, 74]. [c.74]

Каталитические полярографические токи обнаружены также в системах с ниобием [147], цирконием [148], Ре(П1), некоторыми комплексами железа(1П) [29, 30, 39, 69, 79] в присутствии Н2О2, комплексами железа(И), такими, как пирокатехиновые, пирогаллоловые, комплексы с аскорбиновой и щавелевой кислотами [157], Т1(1У) [14, 36] и Ки(1И) [170] в присутствии гидроксиламина, вольфрамат-ионами в хлорной кислоте [97] и ЗОз, Вгз и 1г в присутствии концентрированной серной кислоты [169]. [c.74]

ЦИИ этих агрегационных полимеров фосфата алюминия в значительной мере зависит от pH среды, вероятно, во многом таким же образом, как это найдено для изополи- и гетерополикислот хроматов, вольфраматов и ванадатов. Это поведение связано с тем фактом, что диффузионный ток, измеренный при полярографическом исследовании [120] полифосфатов бария, указывает, что молекулярный вес мигрирующих образцов колеблется от 10 до 10 для полифосфатных анионов низкого молекулярного веса. С другой стороны, найденные константы диффузии полифосфато-натриевых комплексов лишь немного меньше констант для простого иона натрия. Эти результаты, вероятно, свидетельствуют о том, что дважды заряженные ионы бария связывают различные фосфатные цепи в агрегаты, тогда как ионы натрия к этому неспособны. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология