Гидрид алюминия восстановление альдегидов

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]

Движущей силой восстановления карбонильных соединений алкоголятами алюминия (см. Меервейна— Понндорфа—Верлея реакция), а также окислительновосстановительного диспропорционирования альдегидов (см. Канниццаро реакция) такн е является переход гидрид-иона от восстановителя к восстанавливаемому соединению. С.м. также Окисление — восстановление. [c.332]

Далее восстановление происходит путем последовательных переходов гидрид-ионов Н от алюминия к углероду, как это схематически представлено в уравнении (16-5). В результате первого такого перехода соль кислоты восстанавливается до окислительного уровня, соответствующего альдегиду однако восстановление не останавливается на этой стадии и быстро идет дальше, до спирта [c.559]

Алкоголяты. магния, образующиеся при получении спиртов реакцией Гриньяра, могут восстанавливать исходное карбонильное соединение, как и алкоголяты алюминия (см. ответ 18). Восстановителями, вызывающими эту побочную реакцию, естественно, могут быть только алкоголяты первичных и вторичных спиртов (в алкоголятах третичных спиртов нет атомов водорода, способных отщепляться в виде гидрид-анионов). Следовательно, такой побочный процесс восстановления может наблюдаться только при работе с альдегидами [c.186]

При отщеплении водорода в виде гидрид-иона И (при окислительно-восстановительном процессе) также легче отщепляется водород, стоящий около углерода [13]. Так, при восстановлении альдегидов алкоголятом алюминия в дейтероспирте—СаН ОО происходит непосредственное перемещение атомов водорода от С—Н-связей алкоголята к карбонильному углероду восстанавливаемого альдегида [13] [c.284]

Сообщалось об использовании для восстановления сложных эфиров в спирты гидрида алюминия [241] иногда для тех же целей применяют диизобутилалюмогидрид [242], хотя обычно последний реагент используют для селективного восстановления эфиров до альдегидов (см. ниже). [c.357]

Восстановление альдегидов и кетонов можно проводить многими методами, в том числе каталитическим гидрированием, с помощью гидридов металлов, растворяющимися металлами, изопропилатом алюминия (реакция Меервейна — Понн-дорфа—Верлея). В тех случаях, когда стереохимический результат (который будет рассматриваться в дальнейщем) не имеет значения, все методы в применении к ациклическим альдегидам и кетонам дают одинаковые продукты. [c.193]

Эта реакция проводится в присутствии незначительного количества влаги, так как гидроксилсодержащие соединения (например, вода и спирты) катализируют восстановление третичных а-галогенгидринов. В ходе реакции, следовательно, образуется в основном спирт (XXVIII), возникающий в результате гидридного сдвига.. Вначале с гидридом алюминия как кислотой Льюиса образуется комплекс (XXIX). Этот процесс катализируется присутствием воды. Далее комплекс в результате гидридного сдвига распадается с образованием альдегида (XXX), который восстанавливается до спирта [c.266]

Восстановление альдегидов и кетонов до спиртов может идти не только в результате свободнорадикального присоединения водорода к карбонильной группе. Очень часто такое восстановление проходит в две стадии, протекающие аналогично восстановлению кетонов алкоголятами алюминия (см. гл. I) сначала происходит присоединение гидрид-иона к углероду карбонильной группы и затем о бразовавшийся алкокси-ион (или алкоголят) превращается в спирт, присоединяя протон (алкоголят гидролизуется). Присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе — процесс, аналогичный рассмотренному выше второму пути восстановления отличие состоит лишь в том, что на первой стадии реакции к углероду карбонильной группы присоединяется не гидрид-ион, а карбанион (Н в приведенном ниже уравнении). [c.183]

Восстановление по Меервейну — Поппдорфу. Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут передавать гидрид карбонильным группам альдегидов и кетонов. Алюминий — самый общеупотребительный из металлов (реакция Меервейна — Понндорфа). [c.284]

Чтобы синтезировать альдегид, содержащий группу Fg, достаточно обычного окисления соответствующего спирта, если только Fg не является смежным с карбонильной группой. Для синтеза флюораля Fg HO действенным оказалось только восстановление Fg N с помощью гидрида лития-алюминия при низкой температуре. [c.212]

Помимо каталитического переноса водорода существует множество методов, основанных на использовании органических доноров гидрида. Наиболее известно мягкое восстановление по Меервейну— Понндорфу — Верлею, где обычно применяют изопро-поксид алюминия в изопропаноле. Интересным вариантом метода служит восстановление небольших количеств альдегидов спиртом на безводном оксиде алюминия [уравнение (61)], протекающее с высокой селективностью [65]. Другим новшеством служит использование анионного комплекса (49), родственного (34), для хемо-, стерео- или региоспецифических восстановлений, например по уравнению (62) [66]., [c.43]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

В последние годы нояинлись новые, более доступные методы по.пучения спиртов восстановлением кислот, эфиров, кетонов и альдегидов. Вместо металлич. натрия в Б.—Б. в. употребляют гидрид натрия или литий-алюминий гидрид в инертном растворителе (обычно эфире). Реакция открыта Л. Буво и Г. Блапом в 1903. [c.239]