Кетоны боргидридом натрия

Г. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ АЛЮМОГИДРНДОМ ЛИТИЯ ИЛИ БОРГИДРИДОМ НАТРИЯ [c.2322]

Восстановление альдегидов и кетонов с помощью алюмогидрида лития, боргидрида натрия и другими восстановетелями (Zn + H l, NaHg и др.) [c.422]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

Восстановление боргидридом натрия [164]. Метод основан на восстановлении карбонильного соединения известным количеством боргидрида с последующим определением газообразного водорода, выделяющегося при разложении кислотой избытка реагента. В тех случаях, когда полосы поглощения кетонного [c.44]

Восстановление альдегидов и кетонов боргидридом натрия идет аналогичным образом. [c.269]

Восстановление альдегидов и кетонов боргидридом натрия (табл. 42) проходит согласно следующему общему уравнению [640, 2499] [c.293]

Восстановление альдегидов и кетонов боргидридом натрия [c.294]

Восстановление кетонов боргидридом натрия идет быстрее в изопропиловом спирте, чем в диглиме. В изопропиловом спирте реакция восстановления описывается уравнением второго порядка [c.162]

В табл. 10 приведены выходы продуктов восстановления альдегидов и кетонов боргидридом натрия в водных и метанольных растворах. [c.170]

Восстанавливая карбонильную группу комплексными гидридами металлов, например боргидридом натрия, можно получить соответствующие спирты. В циклических кетонах направление подхода реагента и, следовательно, конфигурация образующегося спирта контролируются пространственными факторами, что нередко может обеспечить высокую стереоспецифичность реакции. [c.129]

Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

На схеме приведены следующие важные синтетические приемы / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия г - получение диазокетона и перегрупшфовка его по Воль(йг как метод сужения кольца циклоалканона а - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса 4 - С-Н-внед-рение родиевого карбеноида в связь С-Н ff - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида(ДЦК) ff - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [c.59]

Если использовать в качестве растворителя пиридин, единственными продуктами восстановления а,р-непредельных кетонов боргидридом натрия оказываются насыщенные спирты [3316]. Халконы и кротонофенон восстанавливаются боргидридом натрия в пиридине исключительно по связи С=С. В диглиме и изопропиловом спирте 1,4-восстановление З-фенилциклогексен-2-она и бензилиденацетона идет в меньшей степени, чем 1,4-восстановление гранс-халконов и кротонофенона [3315]. [c.297]

Даубеном было отмечено, что при восстановлении алициклических кетонов боргидридом натрия образуется меньшее количество более стабильных изомеров, чем в случае восстановления алюмогидридом лития. Другие комплексные гидриды с большим эффективным объемом ведут себя аналогичным образом (табл. 57). Для объяснения этих закономерностей Даубен рассматривает два одновременно действующих фактора. [c.422]

Ацетамино-2-оксиметил-1-фенилпропандиол-1,3 также может быть получен восстановлением соответствующего кетона боргидридом натрия [787]. [c.450]

Последовательное восстановление природного кетона боргидридом натрия и алюмогидридом лития привело к диеновому меркаптоэфиру (LV), из которого гидролитическим расщеплением в кислых условиях был получен фенилпентадиеналь, что подтверждает справедливость предложенной формулы. [c.256]

В диглиме восстановление кетонов боргидридом натрия идет значительно мед.леннее, но оно катализируется водой, изопропиловым спиртом и особенно триэтиламином. Из этого следует, что растворитель влияет на скорость реакции, и можно предположить, что он > частвует в переносе гидридного иона к. карбонильной группе [c.163]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Как алюмогидрид лития, так и боргидрид натрия применяют в качестве восстановителя вместе с хлористым алюминием. Алюмогидрид при восстановлении циклических кетонов имеет то преимущество 181, что при наличии в комплексе с А1С1з сильных пространственных затруднений возможно образование экваториальных спиртов.. Таким образом был получен с выходом 73—78% трансА-трет-бутилциклогексанол, как показано ниже [c.224]

Взаимодействие хлоргидратов о-диаминов с кетонами проводят без участия катализаторов. Такой метод обычно применяют в реакциях с алифатическими кетонами [40]. Однако при этом требуется более длительное нагревание реакционной смеси, а выходы конечных продуктов ниже, чем при кислотном катализе. В то же время, данный способ позволяет получать тетрагидробензо-диазепины 20 без выделения соответствующих дигидродиазепинов введением непосредственно в реакционную смесь боргидрида натрия [39] [c.149]

Свободнорадикальное восстановление кетонов гидридами олова может протекать очень селективно. Так, в случае прегненолона из двух карбонильных групп при Сз и С20 при действии дифенилсТаннана восстановлению до гидроксильной группы преимущественно подвергается первая из них в соотношении 6,5 1. Этот результат находится в резком контрасте с данными о реакции с боргидридом натрия, который преимущественно восстанавливает кетонную группу при С20, если в 4,5-положении имеется двойная связь 30]. [c.201]

Подобная последовательность превращений происходит и при восстановлении алюмогидридом лития р-индолилкарбинолов (получаемых из соответствующих кетонов с использованием мягких восстанавливающих агентов) с образованием алкилиндолов. Такой метод удобен для синтеза 3-алкилиндолов [181]. Одностадийное превращение 3-формилиндола в 3-цианометилиндол поддействием смеси цианида натрия и боргидрида натрия, по-видимому, включает подобное элиминирование с последующим восстановлением циангидрина [182]. [c.440]

Тамм [10] использовал реагент для восстаиовлення карбонильных групп в ряду буфадиенолидов. Например, восстановление кетона (И) боргидридом натрия неудовлетворительно из-за частичной атаки ненасыщенного лактонного кольца выход соединения (12) составляг . ....... 40—50%. Восстановление Л, б, в ТГФ [c.189]

Восстановление. В ранней работе [21 установлено, что реагент восстанавливает альдегиды и а-оксикетоны, но не действует на кетоны, нитросоединения, карбоновые кислоты и сложные эфиры. Борх и Дерст [31, одиако, нашли, что некоторые кетоны восстанавливаются Л. ц., но гораздо медленнее, чем боргидридом натрия. Преимущество реагента по сравнению с NaBH заключается в том, что ои стабилен в кислой среде до рН —З и, следовательно, его можно использовать для восстановления групп, чувствительных к сильнокислой среде (например, тиамин). [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны боргидридом натрия: [c.502] [c.336] [c.171] [c.344] [c.356] [c.356] [c.357] [c.319] [c.132] [c.167] [c.223] [c.224] [c.846] [c.851] [c.405] [c.62] [c.25] [c.175] [c.229] [c.167] [c.266] [c.186] [c.391] [c.304] [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология