Меркаптаны разложение при крекинге

В [81] предложен процесс каталитического крекинга меркаптанов из газов регенерации цеолитов на высококремнеземном цеолите ИК-28-11. Процесс разложения меркаптанов на катализаторе протекает в соответствии с последовательностью стадий, общей для соединений типа С Н2 +1Х [82]. [c.407]

Нефть представляет собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов с небольшими включениями органических соединений кислорода, азота и серы. Первичная переработка нефти на нефтезаводах состоит в перегонке нефти на ряд фракций. Перегонку зачастую ведут в присутствии водяного пара и аммиака (последний вводят для предотвращения коррозии). Остатком перегонки (так называемой первичной или прямой гонки) являются битум или гудрон. Источником образования сточных вод при перегонке нефти является конденсат пара, вводимого в перегонные колонны. Конденсат характеризуется высоким содержанием сероводорода и аммиака (до 5000 мг/л каждого из этих веществ). Дальнейшая переработка нефти, проводимая с целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов (бензина и керосина), заключается в крекировании (нагреве до высоких температур под давлением или в присутствии катализаторов) или же гидрировании (обогащении водородом) более тяжелых фракций. Перечисленные выше технологические процессы переработки нефти (прямая перегонка, крекинг, гидрирование) потребляют большое количество охлаждающей воды для конденсаторов и холодильников. При использовании конденсаторов непосредственного смешения (так называемых барометрических конденсаторов) отходящая вода загрязнена нефтепродуктами, а также водорастворимыми продуктами разложения, например, жирными кислотами, меркаптанами и т. д. [c.444]

Из второй части технологии нефти известно, что при термическом крекинге наблюдается разложение алифатических меркаптанов и сульфидов. Реакция разложения протекает более эффективно и при более низких температурах в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Так, в результате исследований И. Н. Тиц-Скворцовой с сотрудниками было показано, что сернистые соединения жирного ряда ведут себя при этом следующим образом [c.254]

Эти факты наводят на мысль, что, хотя и нельзя исключить возможность протекания реакции элиминирования по протолитическому механизму, но этот механизм не единственный и даже не основной. Подтверждением этого вывода можно считать также результаты работы [446, 447] по исследованию разложения тиофана и дибутилсульфида на промотированных щелочью алюмосиликатах. В работе показано, что внесение ионов натрия в алюмосиликатный катализатор не изменяет его активность в отношении превращения тиофана некоторое уменьшение активности наблюдается в отношении крекинга ди-н-бутилсульфида. Авторы делают вывод, что модифицирование алюмосиликата сульфидом натрия приводит к повышению избирательности в отношении образования меркаптана из дибутилсульфида. Если это верно, то можно полагать, что природа активного компонента катализатора, ускоряющего реакции разложения тиоэфира до сероводорода и меркаптана, различна. Однако внимательное рассмотрение результатов [446, 447] показывает, что такой вывод сделан авторами лишь на основании данных о соотношении выходов меркаптана и сероводорода. Если рассчитать избирательность по отношению выхода данного продукта к общему превращению, как это принято, то оказывается (табл. 19), что модифицирование алюмосиликата ионами натрия уменьшает общую степень превращения тиоэфира при этом снижается выход как меркаптана, так и сероводорода, а избирательность по меркаптану для большинства опытов либо постоянна, либо ниже, чем в присутствии непромотированного катализатора. [c.95]

Циклические и ароматические сульфиды - более термически стойкие. Они разлагаются при нагревании до температуры 400-450 С. При нагревании таких сульфидов в присутствии алюмосиликатов-катализаторов каталитического крекинга происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов, обладающих повышенными диэлектрическими свойствами, а также способных к флуоресценции отбеливателей и др. [c.15]

Основные продукты разложения тиофена в присутствии алюмоси-ликатного катализатора [200, 503] — сероводород, элементарная сера, смолы при разложении гомологов тиофена, например 2-децилтиофена, кроме этих продуктов образуются углеводороды и следы меркаптанов. Глубокому крекингу с разрывом С—S и С—С связей подвергаются в присутствии алюмосиликата также бензо- и дибензотиофены. Конденсация с бензольным циклом тиофенового кольца снижает его стабильность на алюмосиликате [503]. [c.103]

Алюмосиликаты являются не только катализаторами крекинга, но также неплохими обессеривающими контактами. При каталитическом крекинге разложение серипстых оединений протекает с образованием в большей мере сероводорода, чем меркаптанов, что 15блегчает очистку бензинов и во многих случаях позволяв ограничиться только щелочной их промывкой. [c.13]

В крекинг-бензине техасской нефти были обнаружены также меркаптаны бензолмеркаптан, 2-метил-1-бензолмеркаптан и 4-метил-1-бензолмеркаптан [101]. При этом, как и в случае присутствия тиофенов в крекинг-бензине, причиной присутствия меркаптанов может быть термическое разложение более сложных сернистых соединений. [c.35]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Наконец, и это очень важно учесть технологу, при эксплуатации нефтеперерабатывающих установок огромную роль играет нахождение и выдерживание оптимального (наилучшего) технологического режима при любом процессе при различных реншмах переработки сырья одного и того же происхождения получаются различные но составу продукты переработки. Нанример, отбензи-нивание сернистой нефти путем ее прямой перегонки можно произвести, если не превысить определенную для данной нефти температуру процесса так, чтобы в отогнанном бензине не повы-сплось по сравнению с исходным содержание сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, которые дополнительно образуются вследствие термического разложения высокомолекулярных сернистых соединений. О том, какое важное значение для состава продуктов крекинга или алкилирования имеет технологический режим, достаточно известно из предыдущих глав. [c.273]

Хлоралканы [Алифатические сульфиды Продукты дегидрохлорирования и крекинга Разложение с ра Меркаптаны Алюмосиликат промышленный 250° С. Отщепление НС1 — 90—95% [1017] арывом С—S-связи Алюмтсиликат промышленный 250—400° С, 0,5—4 ч 1. Модифицирование катализатора ионами Na снижает степень превращения меркаптанов [1018[ [c.175]

Сравнивая распад 2-децилтиофена и 3-циклопентилбензотиофена с крекингом тиофена и бензотиофена можно отметить, что введение заместителя в их молекулу вызывает различные качественные и количественные изменения в распаде. Так, разложение 2-децилтиофена в б раз больше, чем тиофена, и в 2,5—3 раза больше 2-этилтиофена [2], причем протекает оно в более мягких условиях. При катализе бензотиофена не были обнаружены углеводороды и найден меркаптан, а при крекинге 3-циклопентил-бензотиофена, наоборот, отсутствуют меркаптаны и установлено наличие углеводородов. В газах крекинга бензотиофена найдены водород и сероводород, а в случае 3-циклопентилбензотиофена — только сероводород. Бензотиофен при 450 теряет в виде НзЗ 14% серы, а 3-циклопентилтио-фен — 33% уже при 300°. [c.172]

Изучение поведения сераорганических соединеиий в микродуговых разрядах показало, что в случае разложения искусственной смеси меркаптан-углеводород (при различных концентрациях первого) в жидком остатке после крекинга происходит увеличение количества общей серы, количество же меркаптанной серы снижаеч-ся. То же наблюдается при электрокрекинге искусственной смеси алифатический сульфид-углеводород. При разложении керосиновых фракций сернистой и высокосернистой нефтей происходит перераспределение сераорганических соединений в жидком крекинг-остатке с получением более термически стойких продуктов. Почти вдвое снижается содержание алифатических сульфидов, увеличивается количество ароматических сульфидов и сераорганических соединений неустановленного строения. Образующаяся при дуговом разложении искусственных смесей и керосинов сажа содержит от 1 до 4% серы. После 6-часового прокаливания в токе азота при 820" количество серы снижается до 2%. При разложении сернистых керосинов в полученном газе обнаружено ацетилена 31,3, олефинов 9,3, водорода 58,7, метана 0,7 об. %, а также сероводород и сероуглерод в количествах, зависящих от свойств крекируе- ого сырья и содержания в нем серы. Таблиц 6. Иллюстраций 2. Библиографий 8. [c.624]

Неизменное образование сероводорода и смолистых остатков при пиролизе меркаптанов или сульфидов заставляет Фарегера и Мореля предполагать, что мы здесь имеем обычную реакцию крекинга углеводородов как результат вторичного разложения органических сернистых соединений. [c.693]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология