Жирный ряд, сернистые соединения

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

В методе Ф. Фишера для гидрирования окиси углерода используют катализаторы, которые состоят из элементов группы железа в соединении со щелочами и другими окислами. При работе под давлением образуются смеси, состоящие преимущественно из кислородсодержапщх производных углеводородов (синтол процесс), при работе без избыточного давления образуются углеводороды синтетический бензин Фишера и Тропша). Исходная окись углерода должна быть тщательно очищена, особенно от сернистых соединений, так как катализатор легко отравляется. Наряду с бензином в небольпшх количествах получаются газойль и парафин, которые используют как таковые или путем крекинга превращают в бензин. Окисление полученных этим методом высокоплавких парафинов дает жирные кислоты, которые позволяют производить синтетическое мыло. [c.470]

В качестве присадок для снижения трения и износа применяют масла и жиры растительные и животные, высокомолекулярные жирные кислоты и их эфиры органические соединения, содержащие серу, фосфор или хлор соединения металлов (свинцовые мыла, окислы и сернистые соединения молибдена и др.) [c.201]

Для получения бензина с требуемой упругостью паров и извлечения из газов бутан-бутиленовой и части пропан-ыропиленовой фракций, а также легких компонентов бензина жирный газ и нестабильный бензин направляют из газосепаратора крекинг-установки в секцию абсорбции, газофракцио1Шрования и стабилизации. Как правило, бензины каталитического крекинга промывают водным раствором щелочи, что во многих случаях является достаточным для приготовления продукта удовлетворительных качеств. Специальной очистке подву)гают бензины с высоким содержанием сернистых соединений и бензины, нестабильные в отношении смолообразования. [c.9]

К таким поверхностно-активным веществам в минеральных маслах относятся нафтеновые и жирные кислоты, асфальто-смолистые вещества, сернистые соединения. Значение всех этих веществ для обеспечения высоких смазывающих свойств масла может быть установлено простым сравнением смазывающих свойств нормального очищенного масла и так называемого вазелинового белого масла. Последнее при больших нагрузках вовсе непригодно как смазывающее средство. [c.144]

При периодическом процессе продукты реакции в течение длительного времени не выводят из зоны реакции, что приводит к различным побочным реакциям — этерификации, конденсации, декарбоксилирования и последующего окисления. Образование продуктов конденсации особенно интенсивно идет при наличии в составе окисляемого парафина примеси циклопарафинов, многокольчатых нафтеновых и ароматических углеводородов и сернистых соединений. В зависимости от температуры и времени реакции образуются жирные кислоты, длина углеродной цепочки которых отличается от длины углеродных цепочек исходных парафинов. [c.90]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

К сожалению, подавляющее число исследованных до последнего времени индивидуальных сераорганических соединений относится к группе сульфидов жирного и жирно-ароматического рядов. Сернистые соединения циклического строения и прежде всего гетероциклические с атомом серы, входящим в кольцо (тиофены, тиофаны и др.), исследованы крайне недостаточно. Общей для всех исследованных соединений относительно прочности С — З-связей является следующая закономерность прочность связи углерод — сера возрастает в ряду меркаптаны — сульфиды — тиофены. В пределах каждой из приведенных групп сераорганических соединений также наблюдается различие в прочности связи С — 8, обусловливаемое характером строения углеводородной части молекулы. Например, ароматические меркаптаны (тиофенолы) более стойки, чем алифатические. В ряду алифатических меркаптанов связь С — 8 сильно ослабляется, если атом серы связан с третичным углеродным атомом. Эта зависимость распространяется и на алифатические сульфиды. Влияние числа и природы заместителей в кольце на прочность связи в тиофеновом кольце изучено очень слабо, однако и здесь отмечается определенная зависимость между строением молекулы и прочностью связей С — 8. [c.372]

Одно из новейших и весьма перспективных применений парофазного анализа — исследование летучих метаболитов микроорганизмов (жирных кислот, спиртов, аминов, простейших карбонильных и сернистых соединений). Ценность информации о составе летучих метаболитов для целей химической таксономии бактерий, вирусов и грибов, а также для диагностики вызываемых ими заболеваний выяснилась уже к началу 1970-х годов. Газохроматографический анализ жидких экстрактов, культуральных сред и клинического материала получил достаточно широкое распространение в микробиологических лабораториях [53—56]. Однако более целесообразным способом определения следов летучих компонентов в такого рода объектах следует считать парофазный анализ. При использовании техники парофазного анализа не только отпадает обременительная в условиях микробиологических и клинических лабораторий необходимость работы с огнеопасными экстрагентами и устраняются осложнения, вызываемые вводом в хроматограф нелетучих и легко разлагающихся веществ, но открывается возможность определения компонентов, маскируемых на хроматограммах экстрактов широким пиком растворителя. Флаконы для парофазного анализа, в которых производится распределение летучих веществ между исследуемым объектом и газом, могут быть использованы для транспортировки [c.265]

Сера нерастворима в воде. В жирных и эфирных маслах, в винном спирте и эфире она растворяется, но в незначительном количестве при нагревании растворяется в этих жидкостях несколько больше. Легче всего растворяется в сероуглероде. При сжигании на воздухе сера сгорает синим пламенем с удушливым запахом, зависящим оТ образования сернистого ангидрида (ЗОг). С едкими щелочами, растворяющими серу, получается сернистое соединение и серноватистокислая соль, обладающая чрезвычайно неприятным запахом тухлых яиц. [c.87]

Для надежной работы компрессоров, насосов и оборудования следует очищать от сернистых соединений жирные газы термического и каталитического крекинга перед компримированием и продукты стабилизации перед переработкой. [c.102]

Нафтеновые кислоты (содержание их в нефтях не превышает десятых долей процента, а в нефтепродуктах доходит до 1—2%, редко выше) — ценный продукт, на основе которого можно осуществлять химический синтез разнообразных органических веществ. Количество выпускаемых нафтеновых кислот далеко не удовлетворяет потребности многих отраслей народного хозяйства, однако их производство из щелочных отходов от очистки топлив значительно затруднено. Вместе с нафтеновыми кислотами и сернистыми соединениями при щелочной очистке топлив удаляются и другие кислородсодержащие соединения (фенолы, жирные и асфальтогеновые кислоты, смолистые соединения) которые в виде примесей остаются в сырых нафтеновых кислотах (асидоле, выделяемом раскислением минеральными кислотами щелочных отходов) и значительно ухудшают их качество. Причиной плохого использования щелочных отходов, содержащих натриевые соли нафтеновых кислот (мылонафт), является также отсутствие эффективных и простых способов их обезмасливания сырые нафтеновые кислоты, получаемые из щелочных отходов, загрязнены большим количеством неомыляемых (до 80% в случае высокомолекулярных кислот), имеют неприятный запах и темный цвет [73, 74]. [c.95]

Восстановление по Розенмунду, по-видимому, является наиболее удобным методом превращения хлорангидридов жирных и ароматических карбоновых кислот в соответствующие альдегиды. В присутствии сернистых соединений, растворенных в хинолине (катализаторный яд), Другие функциональные группы, такие, как N02 или О, не оказывают влияния на реакцию восстановления хлорангидрида и сами не восстанавливаются. [c.229]

При гидроочистке сернистые соединения распадаются с образованием углеводородов жирного ряда и сероводорода. Однако установки гидроочистки громоздкие, требуют больших капиталовложений и наличия источника водорода. [c.259]

Сущность метода. В состав сырого жира, кроме жиров и масел, представляющих собой полные сложные эфиры жирных предельных и непредельных кислот, могут входить свободные жирные кислоты, воски, фосфатиды и ряд других соединений (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, летучие сложные эфиры, сернистые соединения, органические кислоты, смолы, красящие вещества). [c.405]

Нефть представляет собой жирную на ощупь, горючую жидкость, обыкновенно темнокоричневого или черного цвета. Консистенция различных нефтей крайне разнообразна от жидкой маслянистой до густой смолообразной. Громадное большинство нефтей легче воды. Все они обладают специфическим характерным запахом, который от присутствия более или менее значительных количеств сернистых соединений может становиться [c.22]

Азотистые соединения, являющиеся, наряду с кислородными и сернистыми соединениями, одной из постоянных составных частей нефти [1], принадлежат к органическим основаниям. Простейшие представители этого обширного и разнообразного класса органических соединений имеют открытую группировку атомов, т. е. принадлежат к жирному ряду наиболее сложные из них относятся к так называемым гетероциклическим соединениям. С точки зрения химии нефти представляют интерес, как будет показано ниже, и те и другие. [c.249]

Бензол. Примеси, обычно присутствующие в техническом бен золе (гомологи бензола, углеводороды жирного ряда, сернистые соединения и др.). менее чувствительные к нитро-смеси при температуре до 70 С, чем к 94—98%-ной Н2504 при 150—180 °С и к хлору при 75—85 С . С. Т. Рашевская нитровала в лаборатории бензол, содержащий 0,135% серы, с бромным числом 1,68 (вместо 0,3 по норме) и застывающий при 3,9 С. Процесс нитрования протекал спокойно, без заметного выделения окислов азота. Выход нитробензола (в пересчете на 100%-ный бензол) составлял 96—97% от теории. Б. М. Чернявский нитровал бензол с бромным числом 1,4 и также отметил, что нитрование проходило нормально, без выделения окислов азота. Не вызывает отклонений от нормального режима и повышение окраски нитруемого бензола в смеси с серной кисло той до 3 единиц (вместо 0,3 по норме) по шкале эталонных растворов. Хотя примеси к бензолу не окисляются в условиях его нитрования, присутствие их в бензоле недопустилто, поскольку они целиком переходят в нитробензол либо в виде нитросоединений (нитротолуол, нитроксилолы, динитросоединения и др.). либо в неизменном виде (непронитрованные углеводороды). [c.76]

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. УЬтановлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрогобычских парафинов содержание серы в кисдотах не превышает— 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет 0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования. [c.183]

Фракции, растворимые в петролейном эфире, входят в состав компрессорного масла, впрыскиваемого в цилиндры, а фракции, растворимые в спиртобензоле, представляют собой продукты реакций уплотнения и поликонденсации непредельных углеводородов циклопентадиена, диеновых углеводородов жирного ряда с сопряженной системой двойных связей и непредельных углеводородов с одной двойной связькЗ изостроения. Предполагается также, что в состав полимерных веществ входят сернистые соединения, вступающие в реакции уплотнения, [c.194]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

На большинстве НПЗ жидкие углеводороды стабилизации перед поступлением в емкости или перед подачей на газофракционирующие установки (ГФУ) очищают от сероводорода обработкой щелочью. На некоторых заводах используют трикалийфосфатную и моноэта-ноламиновую очистки. При невысоком содержании в сжиженных газах стабилизации соединений серы для их очистки можно применять твердые адсорбенты (активированный уголь, цеолиты и др.). Выбор метода очистки сухого или жирного газа от НаЗ определяется при заданной глубине очистки объемом вырабатываемого газа, содержанием и составом присутствующих в нем углеводородов и сернистых соединений, а также наличием примесей. Кроме того, учитывают возможность утилизации выделяемого сероводорода и характер получаемых на его основе продуктов (серы, серной кислоты и др.). Методы очистки заводских газов делятся на три группы. [c.56]

Превращения сернистых соединений над алюмоси-ликатным катализатором исследовались И. Н. Тиц-Скворцовой с соавторами. Было выявлено, что из сернистых соединений наиболее легко разлагаются в соответствующих температурных условиях соединения жирного и цикланового рядов с образованием сероводорода и алканов. При этом меркаптаны и сульфиды отщепляют сероводород в первой стадии реакции. [c.9]

Таким образом, процессы, происходящие при контакте сернистых соединений жирного ряда с исследуемым катализатором, разнообразны — имеют место реакции диспропор-ционирования водорода и деструктивной гидрогенизации. Сернистые соединения различных классов по-разиому ведут себя в одних и тех же условиях, но все процессы необратимо ведут к образованию углеводородов- [c.98]

А. С. Трифонов [3] количественно определял серу в сульфокислотах, тогда как Гранателли [4] пришел к заключению, что на этом катализаторе алкилсульфоны не восстанавливаются до сульфида никеля, а арилсуль-фоны определяются только на 90%. Применяя реакцию с никелем Ренея для качественного определения сернистых соединений, Файгл [5] сделал вывод, что соединения жирного ряда, содержащие шестивалентную серу, остаются без изменения. Мы пришли к заключению, что несогласованность выводов объясняется тем, что были применены различные методы приготовления катализатора, а восстановление исследуемых веществ проводилось при разных условиях. [c.313]

В результате проведенной работы установлено, что для полного восстановления органически связанной окисленной серы до сульфида никеля необходимо сравнительно большое количество суммарного водорода, определяемого количеством катализатора и содержанием в нем водорода. Это количество водорода значительно больше теоретически необходимого для восстановления определяемого сернистого соединения ( в 500 раз для сернистых соединений, содержащихся в жирных кислотах), различно для разных сернистых соединений, не зависит от способа приготовления катализатора и в несколько раз больше количества, необходимого для определения неокисленной серы. [c.313]

Продукты, которые можно использовать для производства линолеума, лаков или каучука, можно получить следующим образом жидкие кислоты, нерастворимые в петролейном эфире и получаемые окислением парафина, этерифицируют при 150° или более высокой тем1пературе спиртами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные группы, например гликолем или глицерином. Эти спирты можно смешивать с органическими ненасыщенными кислотами, например с Линолевой, или с оксикислотами и с их глицеридами. До проведения нагревания или во время нагревания жидкую кислотную часть смешивают с си-кативам и, например с окисью свинца или с серой или с сернистыми соединениями Вместо упомянутых кислот для получения веществ этого же класса можно брать ненасыщенные жирные кислоты, приготовленные дегидрогенизацией продуктов окисления парафина s . [c.1073]

Сернистыг соединения. В качестве гипоидных присадок запатентованы многочисленные сернистые соединения [238]. Свободная сера сообщает превосходную прочность и несущую способность смазочным материалам, но вызывает интенсивный износ поверхностей и ухудшает эксплуатационные характеристики масла. Практически ценными гипоидными присадками могут служить только сернистые соединения, обладающие определенной оптимальной реакционной способностью моносульфиды слишком инертны, а полисульфиды черезмерно реакционноспособны [128]. Эффективными гипоидными присадками являются промежуточные аналоги [86], меркаптаны, тиокислоты, сульфоновые кислоты [128, 235], тиадиазолы [169], производные бензотиазола [167], сульфированные углеводороды и животные жиры [189]. Сульфидные пленки снижают коэффициент трения меньше, чем хлоридные, так как они тверже и имеют большее сопротивление сдвигу. Однако трение можно уменьшить добавлением жирной кислоты или мыла (часто свинцового). Пленки стойки к гидролизу и сохраняют эффективность при высоких температурах — до 700° С [57]. [c.32]

Чистые К. ж., не содержащие различных модифицирующих присадок, обычно не дают хорошего смазывания в граничных условиях, т. е. при высоких давлениях и низких скоростях. Поэтому смазочные свойства К. ж. улучшают, добавляя различные присадки, напр, высшие жирные к-ты, галогенированные органосилоксаны, органич. сернистые соединения и т. п. При этом теплостойкость К. ж. заметно не снижается. [c.570]

Итак, образование нефти в природе можно представить как результат гидрогенизации первичной нефти, образовавшейся из смешанного гумусо-сапропелитового материала путем постепенного изменения ого в придонных областях соленоводного бассейна в условиях анаэробного разложения. В зависимости от ближайшего химического состава сапропелитового материала и большего или меньшего содержания в нем гумусовых Веществ состав первичной нефти может колебаться в довольно широких пределах, соответственно чему продуктом ее гидрогенизации могут оказаться нефти различных типов. Так, например, если в первичной нефти преобладали жирные кислоты предельного ряда и продукты их превращения, то конечным продуктом гидрогенизации окажется нефть метанового типа если при образовании первичной нефти первенствующее место занимали непредельные кислоты жирного ряда и продукты их уплотнения циклического строения, то в конечной нефти будут преобладать нафтены наконец, в тех случаях, когда материнское вещество нефти содержало значительные количества гумусовых веществ, производных ароматического ряда, в составе конечной нефти видное место займет ароматика. В соответствии со всем вышеизложенным легко видеть также, что образование кислородных, азотистых и сернистых соединений, а равным образом такие свойства нефти, как ее оптическая деятельность, объясняются без особых затруднений. [c.306]