Кислород определение в органических соединениях

В последнее время особый интерес в качестве переносчика электронов вызывает анион-радикал кислорода, который образуется при электрохимическом восстановлении молекулярного О2 в апротонной среде. Высокая реакционная способность О2, его многофункциональность, позволяют использовать этот реагент в медиаторных реакциях при определении органических соединений. В аналитической практике нашли также применение системы с иммобилизованными на поверхности электрода медиаторами. Они применяются в качестве чувствительных элементов в датчиках (сенсорах) для определения различных субстратов. Иммобилизация медиатора на поверхности электрода обеспечивает его высокую локальную концентрацию, что повышает чувствительность определений. [c.477]

Кислород-18. Масс-спектрометрический метод в настоящее время почти полностью вытеснил метод определения О , основанный на определении плотности воды [40]. Воду анализируют путем изотопного уравновешивания с двуокисью углерода с последующим определением относительного содержания 0 в ней [41, 42]. Для целей изотопного анализа использовали метод [43] определения кислорода в органических соединениях путем превращения их в двуокись углерода [44, 45]. Для этой же цели можно применить также методику сожжения в ампуле [31, 32]. Показано, что многие органические вещества можно изотопно уравновесить с двуокисью углерода, если использовать в качестве катализатора обменной реакции серную кислоту. Имеются основания полагать, что в скором времени стандартные изотопные анализы можно будет проводить при помощи методов инфракрасной спектроскопии [40]. [c.24]

Фотонейтронные реакции с применением жестких у-лучей различной энергии могут быть использованы для определения азота, углерода и кислорода в органических соединениях [278]. При облучении азот- и кислородсодержащих органических веществ у-кван тами с энергией, равной 15,6 Мэв, активируется только азот при энергии 19 Мэв активируются азот и кислород, а при увеличении энергии у-квантов до 24 Мэв активируются азот, кислород и углерод. Таким образом можно без разрушения образца определить три важнейших элемента в органических соединениях. [c.155]

Основными элементами, входящими в состав органических молекул, являются углерод, водород и кислород многие органические соединения содержат также азот, серу, фосфор, галогены. Радиоактивные изотопы кислорода и азота в качестве меток практически не используются из-за слишком малых величин их периодов полураспада (периоды полураспада наиболее долгоживущих радиоактивных изотопов азота и кислорода равны соответственно 2 и 10 мин). Применение радиоактивного изотопа водорода — трития также несколько ограничено. Это связано в первую очередь с повышенной лабильностью связи атомов водорода в молекулах многих органических соединений, что затрудняет получение соединений, меченных в определенном положении. Кроме того, при замене атомов водорода Н атомами трития часто весьма велики изотопные эффекты, а регистрация мягкого -излучения Н ( так=18 кэв) требует специальной аппаратуры. [c.295]

Рис. 37. Схема прибора для определения кислорода в органических соединениях [37]

А. X. Брегер с сотр. [130, 131] определяли содержание кислорода в органических соединениях, некоторых полупроводниковых материалах и металлах с помощью облучения внешним пучком тормозного излучения бетатрона. При этом по реакции (у, п) образуется радиоактивный изотоп с периодом полураспада 2,02 мин. Полученный предел чувствительности определения оказался равным примерно 0,1%. [c.90]

Коршун М. .Микроаналитическое определение кислорода в органических соединениях. Зав. лаб., 1941, 10, № 3. с. 241— 245. Библ. 15 назв. 7464 [c.283]

Коршун м. О. Прямое определение кислорода в органических соединениях. Тр. Комис. [c.283]

Примером метода изотопного разбавления является элементарный анализ летучих органических соединений. Кислород, углерод и азот можно определить в последовательно отобранных образцах при сжигании, при условии достижения равновесия между образующимися СОз или и Ог , когда определяется кислород при анализе углерода должно установиться равновесие с С Юз и при определении азота—с В случае определения, например, кислорода навеску органического соединения смешивают с измеренным количеством тяжелого кислорода (смесь Ог , О Ю и Ог ) в платиновом сосуде. Последний затем нагревают электрическим током в течение часа при 800°. При нагревании происходит сжигание образца и установление при участии катализатора равновесия реакции, выражаемой уравнением [c.353]

Закон сохранения массы используется также для определения веса участвующих в реакции веществ, непосредственно не доступных исследованию. Так, содержание кислорода в органических соединениях определяется по разности между весом навески вещества и суммой весов остальных, найденных в нем при анализе, элементов. Впервые с той же целью закон сохранения массы был применен Кавендишем при определении удельного веса водорода и химических эквивалентов металлов (см. стр. 262). [c.14]

Почти с самого начала истории элементарного анализа химики делали попытки разработать метод прямого определения кислорода в органических соединениях. Однако определенные достижения в этой области имеются только за последнее время. Митчерлих [477] еще в 1841 г. занимался этим вопросом, а в 1867 г. предложил [478] методику прямого определения кислорода и водорода в органических веществах. Метод его основан на пиролизе вещества в присутствии углерода в токе хлора, причем водород удаляется в виде хлористого водорода, а кислород— в виде двуокиси и окиси углерода. Митчерлих поглощал хлористый водород насыщенным раствором ацетата свинца, двуокись углерода — раствором едкого кали, а окись углерода— раствором хлорида одновалентной меди. Несмотря на несовершенство аппаратуры, он получал в макроанализе (0,2—1 г вещества) очень точные результаты средняя ошибка не превышала 0,2%. [c.119]

Рис. 6.3. Т-образная Трубка из плавленного кварца для определения кислорода в органических соединениях [6.83]

Бондаревская Е. А. Изучение современного метода прямого определения кислорода в органических соединениях и разработка метода одновременного определения кислорода и галогена. Канд. дисс. М. ИНЭОС АН СССР. 1958. [c.286]

Григорьян В. П. Определение кислорода в органических соединениях, содержащих серу, методом восстановления углеродом. Канд дисс. М. НИОПиК. 1970. [c.286]

Кондуктометрический метод применен для прямого микроопределения кислорода в органических соединениях [52, 53]. Определение основано на разложении вещества в атмосфере инертного газа и последовательном превращении кислорода сначала в окись углерода, а затем в двуокись. Методика определения [52] заключается в том, что органическое вещество подвергают пиролизу в атмосфере азота или аргона. Газообразные продукты пиролиза пропускают над слоем платинированной сажи, нагретой до 900 °С, где кислород количественно превращается в окись углерода. Затем СО окисляют до СОг над окисью меди при 300 °С. Двуокись углерода поглош,ают в электролитической ячейке, наполненной [c.27]

Органические соединения, кроме углерода С, содержат главным образом водород Н, кислород О и азот Ы нередко в их состав входят галоиды С1, Вг, I, сера 5, фосфор Р. Эти элементы называют органогенами. Чтобы определить, какие органогены (за исключением кислорода) входят в состав органического соединения, т. е. провести их качественное определение, используют ряд способов. Все они основаны на превращении сложных органических веществ в простые неорганические соединения тех элементов, которые входили в состав исследуемых веществ. Эти неорганические соединения и определяют тем или иным путем. Кислород в органических соединениях качественно не определяют. [c.4]

Методом разбавления возможно прямое определение кислорода в органических соединениях, для которого не существует достаточно надежных химических методов. Навеску анализируемого соединения в несколько десятков миллиграммов сжигают с определенным объемом кислорода, обогащенного тяжелым изотопом и определяют содержание последнего в полученном СО а с помощью масспектрометра. При применении кислорода с 2% 0 достигается точность в 1—2% и она может быть увеличена в десять раз, если содержание 0 равно 20%. Аналогичными способами можно определять водород, азот и углерод с помощью их тяжелых стабильных изотопов. При применении стабильных изотопов, добавки которых по количеству соизмеримы с пробой, уравнение (83) должно быть поправлено на зависимость молекулярного веса от состава. [c.300]

Быстрый газохроматографический метод определения кислорода в органических соединениях. [c.102]

Для термического разложения при прямом определении кислорода в органических соединениях предложена [53] газовая горелка, дающая высокую температуру. Эта горелка может быть использована и при других микрометодах, основанных на сожжении ее преимущество — большая продолжительность службы по сравнению с электропечами, применяемыми для тех же температур (900—1000 ). [c.11]

Кислород. Объемное определение кислорода в органических соединениях производят следующим способом [3]. Навеску вещества разлагают нагреванием до 1120° над углем в кварцевой трубке для сожжения образующуюся окись углерода окисляют до углекислоты пятиокисью иода. Выделяющийся иод окисляют до иодата, который титруют после добавления иодистого калия раствором тиосульфата. Сам метод и аппаратура в основном те же самые, как и по методу Унтерцаухера [66]. [c.19]

Еще ближе к решению вопроса о числовом отношении соединяющихся атомов подошла теория химических типов Ш. Жерара и его правило четных паев . В 1841 —1842 гг. Ш. Жерар установил правило, согласно которому число атомов углерода в химической формуле (если исходить из удвоенных формул) органического соединения кратно 4 или 2, число атомов водорода кратно 4, а число атомов кислорода кратно 2. В 1846 г. О. Лоран сформулировал такое правило Число атомов углерода и кислорода в органическом соединении может быть или четным, или нечетным, в то время как число атомов водорода должно быть всегда четным, а если соединение содержит и азот, тогда сумма атомов водорода и азота (соответственно фосфора, мышьяка) должна делиться на два . Это правило можно выразить другими словами В химической молекуле сумма нечетновалентпых атомов (Н, С1, В, N и др.) равняется четному числу . Например, во всех углеводородах сумма атомов водорода, а в азотных и водородных соединениях (КНз) сумма атомов водорода и азота равна четному числу. Этот вывод, рассматриваемый теперь как прямое следствие теории строения, был одной из первых закономерностей, которые позволили О. Лорану и Ш. Жерару делать заключение о числе атомов в молекуле и указывать на неправильное определение состава химических соединений, т. е. исправлять результаты химического анализа и химические [c.171]

Аналогично ингибиторам и антиоксигенным веществам действуют антидетонаторы. Антидетонаторами называют вещества, противодействующие детонации и замедляющие скорость горения газа. Они препятствуют взаимодействию топлива и кислорода и представляют собой вообще вещества, легко разлагаю1циеся с образованием твердых частиц. Известно, что сжигание топлива в двигателях внутреннего сгорания может сопровождаться детонацией или протекать без детонации. Явление детонации наблюдается при горении газсв в определенных условиях. Для детонации характерна определенная, большая скорость распространения химического процесса по всей газовой фазе. Эта скорость близка к скорости звука [131], достигая ее при критическом давлении, которое определяет характер горения. Указывают, что детонация индуцируется определенными органическими соединениями, которые действуют с различной силой. Установлено, что соединения, содержащие этильный радикал, соединенный с бромом, кислородом и серой, а также более простые соединения, содержащие этильную группу, вызывают относительно слабую детонацию, между тем как алкилнитраты и нитриты [132], если они вводятся в топливовоздушную смесь, вызывают сильную детонацию. Способность вызывать детонацию приписывалась в молекуле атому, который в наибольшей степени изменен связанными с ним радикалами или группами. Вещество, индуцирующее детонацию, должно быть или смешано со всасываемым воздухом, или растворено в топливе. Предполагали, что механизм детонирующей реакции представляет собой видоизмененный механизм цепной реакции [3] в том смысле, что он содержит не отдельный центр, но группу центров, дающих микроцепи . [c.348]

Новое перспективное направление в определении кислорода было предложено Кирстеном [37], который предложил добавлять в поток газа-гюсителя пары хлор-углеводородов при пиролитическом определении кислорода в органических соединениях при 1020 °С с использованием аморфного угля, содержащего никель (20%). Кирстен отмечает, что при более высокой температуре (1120°С) кварцевая трубка-реактор быстро выходит из строя. Для получения количественных результатов достаточно испарения 1-хлорпентепа со скоростью 18 мкл/ч. В настоящее время фирма Карло Эрба использует метод Кирстена. [c.202]

В XX в., наконец, была удовлетворительно решена проблема количественного определения содержания кислорода в органических соединениях (Шютце, 1939 Коршун и Унтерцаухер, 1941) . [c.308]

Вальдман В. Л., Фомина А. М. и Бонда-ревская Е. А. О прямом определении кислорода в нагарах. (По поводу статьи М. О. Коршун Прямое определение кислорода в органических соединениях в Тр. Комис. по аналит. химии (Отд-ние хим. наук АН СССР), 1947, 1]. Зав. лаб., [c.262]

Другие методы. Реакция между окисью л-нафтилдихлорфос-фина и водой использована для ацидиметрического определения последней . Образующуюся соляную кислоту отгоняют и титруют. Этот метод применен для определения кислорода в органических соединениях анализируемое вещество гидрогенизи-руется, содержащийся в нем кислород превращается в воду К сожалению, определение воды этим методом происходит очень медленно. [c.268]

Содержание кислорода в органических соединениях до последнего времени рассчитывали по разности, отнимая от 100 сумму содержания остальных элементов. Причиной этого, несомненно, были неудачи попыток прямого определения кислорода в органических соединениях, предпринимавшихся уже со времен, когда создавались основы элементарного анализа. Опыты, проведенные Гей-Люссаком и Тенаром [216], а также и другими авторами [27, 128, 477, 641], не привели к разработке методики прямого определения кислорода, дающей во шож-ность получить результаты, которые можно было бы исп./льзо-вать для установления состава органических соединений [c.17]

Сформулированы принципы применения полярографии в анализе природных и сточных вод, описаны методы предварительного концентрирования (ионный обмен, экстракция, соосаждение). Дан обзор методов определения большого числа катионов металлов, анионов (галогениды, цианиды, сульфаты, сульфиды и др.), растворенного кислорода, ряда органических соединений (монокарбоиовые кислоты, тиурам, капролактам, СПАВ и др.). [c.262]

В органическом элементном анализе обычно используют простую методику. Пробу помещают в трубку, заполненную кислородом и содержащую металлическую медь, и трубку нагревают при 700 °С в течение 1 ч. При этом соединение полностью окисляется до СОа, НаО и N2, а избыток кислорода взаимодействует с медью. Газообразные продукты сожжения можно определить манометрически [5.622]. Если в трубку помещен раствор гидроксида натрия, то все газы, за исключением азота, поглощаются [5.623]. Аналогичная методика использована для определения кислорода в органических соединениях [5.624] и углерода в сталях [5.625]. По другим методикам пробу сжигают в кислороде в закрытом сосуде и образовавшиеся продукты удаляют потоком кислорода [c.170]

Описан метод определения кислорода в органических соединениях, по которому один из компонентов газовой смеси окисляют твердым реагентом. Образец разлагают так, чтобы весь кислород перешел в монооксид углерода, который окнсляют с помощью I.2O5 [5.2006] или дегидроиодноватой кислотой [5.2007] [c.277]

Восстановление в токе водорода — один из первых методов для определения кислорода в органических соединениях, и хотя по ряду причин он был заменен методом Шутце—Унтерцойхера, он все же предпочтителен при анализе металлорганических соединений благородных элементов, поскольку при гидрировании разрываются не только связи кислород—углерод, но и связи кислород—металл. Метод, основанный на гидрировании, также имеет преимущества при определении очень малых количеств кислорода благодаря малой поправке холостого опыта. [c.280]

Из электрохимических способов окончания заслуживает внимания и потенциометрическое титрование для определения СО2 нередко в сочетании с кулонометрией [56, 57]. Основанные на этом принципе титраторы сначала были созданы для определения углерода в неорганических материалах — сталях и сплавах, а затем уже для определения углерода и кислорода в органических соединениях. Стоит упомянуть и об определении углерода и водорода другими физическими и физико-химическими методами, например с помощью недисперсионной ИК-спектрометрии или титрованием СО2 в неводной среде с фотоэлектрической индикацией конечной точки [48, 49, 58]. Были предложены также методы с манометрическим окончанием [48, 59—62]. [c.9]

Лишь по прошествии почти 130 лет была опубликована работа Шютце [34] о полумикроонределении кислорода в неорганических и органических объектах, открывшая путь к созданию метода прямого определения кислорода в органических соединениях. Принцип был заимствован из неорганического анализа [205, с. 33]. Вещество подвергают восстановительному разложению при высокой температуре над угольным контактом. в инертной атмосфере. При этом весь кислород переходит в монооксид углерода [c.135]

Зонов Ю. А., Разработка методики подготовки проб для определения относительного изотопного состава кислорода в органических соединениях путем разложения соединений в высокочастотном разряде, Отч. № 79-61, с. 258—268, библ. 10 назв. [c.352]

Методом изотопного разбавления возможно прямое определение кислорода в органических соединениях, для которого не существует достаточно надежных химических методов. По методике, разработанной Гроссе и Киршенбаумом [1148], навеску анализируемого соединения в несколько десятков миллиграммов сжигают с определенным объемом кислорода, обогащенного тяжелым изотопом и определяют содержание последнего в полученном СОд нри помощи масс-спектрометра. При применении кислорода с 2% достигается точность в 1—2% и она может быть увеличена в десять раз, если содержание 0 равно 20%. [c.445]

Кислород в органических соединениях обычно определяют по разности, поэтому полученные значения включают сумму ошибок определения остальных элементов. В последние годы прямой метод определения, разработанный Шутце и усовершенствованный Унтерзаухером, находит все большее применение. Однако для большинства анализов полимеров, где нужно определять только небольшие количества кислорода, затраты времени на создание и проверку специальной аппаратуры делают этот метод непригодным. Органические соединения подвергают пиролизу в атмосфере азота при этом образуются углеводороды, окись углерода и вода, которые затем пропускают через графитовую колонку, нагретую до 1150°. Двуокись углерода количественно превращается в окись углерода. Выходящие газы пропускают над гранулированным КОН для удаления паров кислотных веществ, которые могут образоваться, если в исследуемом материале присутствуют азот, сера или галогены. Затем газы пропускают через подогретую пятиокись иода, с которой реагирует окись углерода. При этом образуются двуокись углерода и иод. Иод возгоняется и поглощается в трубке с поташом, из которой его вымывают и титруют стандартным раствором тиосульфата. Подробности метода описаны Стейермарком [144, стр. 208]. [c.63]

B. Н. Кондратьев разработал метод определения концентрации гидроксильных радикалов в пламени водорода и показал, что скорость разветвленной цепной реакции определяется скоростями реакций свободных радикалов. М. Шютце предложил метод количественного определения кислорода в органических соединениях. [c.601]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология