Каталитический крекинг в присутствии алюмосиликатного катализатора

Хорошо известно значение термокаталитических процессов для современной нефтеперерабатывающей промышленности. До самого последнего времени вопросу изучения каталитических превращений сернистых соединений в присутствии специфических катализаторов нефтяной промышленности не уделялось внимания ни у нас, ни за рубежом и только в последние годы стали систематически публиковаться результаты выполненных на эту тему работ. Судя по литературным данным, в США довольно подробно изучили групповое распределение сернистых соединений в продуктах каталитического крекинга над алюмосиликатными катализаторами и уделили некоторое внимание превращению сернистых соединений в присутствии молибденового катализатора. У нас превращение сернистых соединений в присутствии алюмосиликатного катализатора систематически изучается И. Н. Тиц-Скворцовой с сотрудниками [11—15]. Основные резз льтаты их исследований заключаются в установлении схем превращения различных сернистых соединений, т. е. в качественной характеристике изучаемых превращений. [c.33]

Превращение парафиновых углеводородов (алканов). В сырье, поступающем на каталитический крекинг, содержится большое количество парафиновых углеводородов, поэтому превращения их в присутствии алюмосиликатных катализаторов заслуживают особого внимания. [c.46]

Изучепие превращений индивидуальных углеводородов прп температурах 5UU—600 "С в присутствии алюмосиликатных катализаторов позволяет сделать следующие выводы о преимуществах каталитического крекинга перед термическим [c.456]

Для превращения высших фенолов в низшие были применены также термический крекинг как при атмосферном так и при повышенном давлении и каталитический крекинг в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.196]

Каталитический крекинг проводят прп 450—525°С под давлением, близким к атмосферному (0,06—0,14 МПа), в присутствии алюмосиликатных катализаторов. [c.251]

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

Продукты превращения, получаемые при каталитическом крекинге углеводородного сырья, показывают, что комплекс реакций, протекающих в присутствии алюмосиликатных катализаторов, принципиально отличается от реакций чисто термического расщепления. Наряду с основными реакциями распада интенсивно протекают специфические вторичные реакции — изомеризация, перенос водорода, дегидрирование, дегидроциклизация, позволяющие получить высококачественные бензиновые фракции и специфический состав газа. [c.81]

При крекинге циклических алкилированных углеводородов с алкильными цепями, содержащими три атома углерода и более, происходит распад — отрыв боковой цепи от кольца, а при термическом крекинге в большинстве случаев получается разрыв цепи. Для би- и полициклических нафтеновых углеводородов параллельно реакции распада — разрыва кольца в присутствии алюмосиликатных катализаторов — интенсивно течет реакция дегидрирования с образованием ароматических углеводородов. Выделяющийся водород при реакции дегидрогенизации нафтеновых углеводородов и конденсации ароматических и непредельных с образованием кокса в значительной мере перераспределяется и обеспечивает образование предельных углеводородов в продуктах крекинга. Особенно интенсивно протекают превращения ненредельных соединений, образовавшихся в результате распада. Реакции изомеризации, полимеризации, дегидроциклизации, насыщения водородом олефиновых углеводородов в значительной мере предопределяют состав получаемых продуктов крекинга. Характерной реакцией для каталитического крекинга является глубокий распад сернистых соединений, за счет реакции перераспределения водорода происходит интенсивное образование сероводорода. С газами процесса удаляется до 50% серы, содержащейся в сырье. [c.82]

К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные исследования полимеризации и распада непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах, однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.). [c.124]

Каталитический крекинг. Процесс проводится в присутствии алюмосиликатных катализаторов, которые представляют собой твердые высокопористые вещества с сильно развитой внутренней поверхностью. Катализаторы делятся на природные (получаемые из естественных глин — бентонитов, бокситов) и синтетические, на аморфные и кристаллические (содержащие цеолит), на пылевидные (с частицами размером 0,001—0,015 мм), микросферические формованные (с частицами размером 0,01—0,015 мм), шариковые (с диаметром 3—6 мм), с частицами искаженной цилиндрической формы (размером 3—4 мм), таблетированные. [c.321]

Каталитический крекинг —процесс каталитического деструктивного превращения тяжелых дистиллятных нефтяных фракций в моторные топлива и сырье для нефтехимии, производства технического углерода и кокса. Процесс протекает в присутствии алюмосиликатных катализаторов при температуре 450— 530 °С и давлении 0,07—0,3 МПа. [c.333]

Характер реакций при каталитическом крекинге в присутствии алюмосиликатного катализатора и данные группового состава бензинов позволяют сделать вывод, что в условиях каталитического крекинга при температуре 450—500° С образовавшиеся олефины претерпевают реакции перераспределения водорода, в результате чего в бензине значительно понижается содержание непредельных углеводородов и повышается содержание парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.164]

В последние годы. получил также широкое распространение процесс каталитического крекинга, протекающий в присутствии алюмосиликатного катализатора при температуре около 450° и небольшом избыточном давлении. [c.219]

Третьей особенностью процесса непосредственного каталитического крекинга нефти является возможность применения природных дешевых алюмосиликатных катализаторов, обладающих умеренной активностью и высокой стабильностью. Многочисленные исследования в области превращений углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов установили высокую реакционную способность ароматических и нафтеновых углеводородов, не имеющих боковых цепей. В присутствии алюмосиликатного катализатора достаточно легко происходит распад высокомолекулярных соединений, содержащих в своем составе атомы серы и кислорода. [c.138]

Представление о решающей роли попеременного сжатия и расширения цикланового кольца было доказано Сахаровым [13], показавшим, что метилциклогексан-7-С в присутствии алюмосиликатного катализатора в условиях каталитического крекинга превращается в ряд продуктов, в том числе и метилциклогексаны, меченные в кольце. [c.9]

В настоящей работе сообщаются предварительные результаты опытов по обессериванию дизельных топлив и каталитических газойлей, а также их смесей в присутствии алюмосиликатного катализатора. Опыты проводились на лабораторной установке проточного типа с неподвижным слоем катализатора (200—400 мл) и на пилотной установке с движущимся катализатором при объеме реакционной зоны 2 л. Кроме того, были проведены предварительные испытания на промышленной установке каталитического крекинга. [c.205]

КАТАЛИТИЧЕСКИЙ КРЕКИНГ В ПРИСУТСТВИИ АЛЮМОСИЛИКАТНОГО КАТАЛИЗАТОРА [c.73]

Каталитический процесс крекинга осуществляется в присутствии алюмосиликатного катализатора . При каталитическом крекинге образуется кокс, который оседает на катализаторе. Регенерация, т. е. восстановление свойств катализатора, осуществ- ляется выжиганием этого кокса при относительно невысоких температурах (600 С). [c.294]

Каталитический крекинг нефти. По данным А. В. Агафонова и других [З] при крекинге нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов высококинящие углеводороды, главным образом нафтеновые и ароматические с боковыми парафиновыми цепями, а также смолистые и сернистые соединения, разлагаются с высокой скоростью. Присутствие в крекируемой смеси низкомолекулярных углеводородов способствует десорбции продуктов разложения и оказывает благоприятное действие вследствие значительного понижения концентрации смолистых и полициклических соединений на поверхности катализатора [3]. Ниже приведен баланс (в % вес. на нефть) однократного крекинга сернистой смолистой нефти (плотность 4 = 0,867, содержание серы 1,6% вес., коксуемость 5,8% вес., содержание фракций ло 350° 48,5% вес.) в присутствии природного катализатора с индексом активности И—14. Условия цроцесса температура в реакционной зоне 450 , объемная скорость подачи сырья 1,2—1,5 час.весовая кратность циркуляции катализатора 5. [c.215]

Процесс каталитического крекинга заключается в расщеплении тяжелых дистиллятных фракций нефти (пределы кипения 300—500°С) в присутствии алюмосиликатных катализаторов. Благодаря применению катализатора расщепление идет значительно глубже, чем при термическом крекинге, и наряду с бензином получаются больщие количества газа и кокса. Образующийся кокс выжигается в регенераторе. [c.58]

Каталитический крекинг проводят в паровой фазе при 450— 500 °С и давлении 0,05—0,1 МПа в присутствии алюмосиликатных катализаторов, представляющих собой твердые высокопористые ве- щества. Углеводороды на поверхности таких катализаторов адсорбируются, здесь же протекают реакции расщепления и реакции ароматизации. При каталитическом крекинге выход бензина составляет до 70%, газов 12—15% и кокса 4—6%. [c.316]

Данная проблема дискутируется в современной литературе, она также будет обсуждаться на настоящей конференции. Осо- бое внимание следует обратить на присутствие ионных центров на поверхности, как активной для гидрогенизации и дегидро-генизации, так и обладающей кислотной функцией, известной х по каталитическому крекингу на алюмосиликатных и аналогич-ных катализаторах. [c.17]

Поиски методов глубокой переработки высокомолекулярной части нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов и исследование возможностей использования тяжелых дистиллятов от каталитического крекинга для получения смазочных масел и парафина представляют пе только теоретический, но и практический интерес. [c.181]

Каталитический крекинг нефтепродуктов протекает в паровой фазе при 500—600° в присутствии алюмосиликатного катализатора. Он имеет значительные преимущества перед термическим крекингом, но его осуществление [c.84]

В таблице 2 и на рис. 3 показано влияние условного времени контактирования и температуры на групповой химический состав бензинов. Видно, что увеличение условного времени и температуры способствует росту степени ароматизации и уменьшению степени непре-дельности бензинов. Наибольший рост степени ароматичности бензина наблюдается у бензина каталитического крекинга, содержащего наибольшее количество нафтеновых углеводородов (см. рис. 36.) Таким образом общее направление химических превращений углеводородов, содержащихся в бензинах различного происхождения в присутствии алюмосиликатного катализатора одинаково. В бензине каталитического крекинга исходное содержание нафтеновых и ароматических углеводородов выше и поэтому при [c.297]

Каталитический крекинг проводят в паровой фазе, в присутствии алюмосиликатного катализатора, при 490—540 °С, под давлением не выше 0,2 МПа. [c.237]

Помимо рассмотренных процессов каталитического превращения у карбонильного атома углерода, к электрофильному катализу относятся и процессы совсем другого типа, например, превращения углеводородов в присутствии кислот Льюиса. Важный для промышленности каталитический крекинг на алюмосиликатных катализаторах обусловлен как протонными, так и апротонньши кислотными центрами. Из гомогенных процессов сюда можно отнести алкилирование по реакции Фриделя—Крафтса в присутствии хлористого алюминия. Механизм этой реакции можно привести в качестве примера электрофильного катализа, когда при образовании промежуточного продукта к субстрату присоединяется нейтральная молекула катализатора, но возникающий комплекс все-таки представляет собой ионное соеди- [c.18]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Способность алюмосиликатных комплексов вызывать ноли меризацию надежно доказана для температур от 150 до 350° i Еще до начала применения каталитического крекинга Гэйер получил полипропилены в присутствии алюмосиликатного катализатора при 340° С и при атмосферном давлении [237]. Бутены могут полимеризоваться при температуре выше 210° С, но при давлении 7 ати эта реакция происходит уже при 175° С [257, 268]. При температурах каталитического крекинга термодинамические факторы являются неблагоприятными для полимеризации полимеры, по-видимому, подвергаются изомеризации и насыщению.. [c.333]

Если базироваться на результатах каталитического риформинга лигроинов прямой гонки, в составе которых находились незначительные количества олефинов, то температуру очистки можно принять гораздо выше 400 °С, по это можно рекомендовать для тех видов сырья, которое не очень обогащены олефинами. Дистилляты термического крекинга или риформинга, содержащие большое количество олефинов, доллшы подвергаться очистке при более низких температурах — порядка 350—400 °С, так как в присутствии алюмосиликатных катализаторов олефины распадаются при более низких температурах по сравнению с соответствующими предельными углеводородами [15]. Каталитическая очистка при температурах, цри которых распад олефинов и тем более предельных углеводородов не наблюдается или протекает с небольшой скоростью, имеет еще и то преимущество, что в этих условиях отравление катализатора за счет отложения на ном углистых веществ протекает медленнее. [c.102]

Промотирование алюмосиликатного катализатора металлами может быть объяснено карбоний-ионной теорией, хорошо описывающей основные закономерности процесса каталитического крекинга [252]. В соответствии с положениями этой теории, непредельные углеводороды в присутствии алюмосиликатного катализатора легко образуют карбонпй-ион и претерпевают быстрое дальнейшее превращение. Однако первая стадия превращения парафиновых и нафтеновых у1 леводородов — образование карбоний- [c.174]

Во всех случаях нафтеновые углеводороды являются более активными донорами водорода, чем парафиновые, и продукты крекинга нафтенового сырья имеют более насыщенный характер. Характерная для нафтенов реакция дегидрирования протекает тем интенсивнее, чем более разветвлена молекула так, было показано, что роль этой реакции становится ощутимой при девяти и более углеродных атомах в шестичленпом углеводороде Однако дегидрирование на алюмосиликатных катализаторах идет не так избирательно, как на металлических катализаторах, н получается сложная смесь ароматических углеводородов. В целом же скорость всех реакций крекинга нафтеновых углеводородов значительно возрастает с повышением молекулярного веса. Скорость крекинга нафгеновых углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов намного больше, чем при термическом процессе. Так, при температуре 500° С и одинаковой скорости подачи в реактор в присутствии катализатора циклогексан разлагается каталитически п )имерпо в 1000 раз быстрее. [c.156]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Каталитический крекинг. В отличие от перегонки, крекинг (от англ. ra king — расщепление) предсгавляет собой процесс химической переработки нефти, заключающийся в расщеплении высших углеводородов и получении более ценных низших алканов, составляющих, например, фракцию бензина ii т д. При нагревании нефти до гемпературы 500 " С в присутствии алюмосиликатных катализаторов (оксид алюминия А1,0, на силикагеле SiO,) происходит разрыв связей между атомами углерода в цепи и образуются алканы с меньшим числом атомов углерода (С — и разветвленной цепью. [c.55]

Лйченйём мбЛёкуЛйрНОГО веса алкенов скорость изомеризации возрастает. В присутствии алюмосиликатного катализатора алкены насыщаются водородом, выделяющимся из продуктов, адсорбированных на поверхности катализатора. Это перераспределение водорода протекает с образованием главным образом изомерных насыщенных углеводородов. Последнее обстоятельство весьма важно, так как способствует образованию насыщенных продуктов крекинга, имеющих разветвленную структуру. В частности, в газе каталитического крекинга содержится большое количество изобутана. [c.11]

Говоря об источниках сырья для производства нефтеполимерных смол, нельзя не упомянуть о продуктах термического крекинга, а именно, о крекинг-бензине, в составе которого содержатся непредельные углеводороды алифатического и циклического рядов, а также алкенил- и алкил-аромагические. Следует упомянуть и о продуктах каталитического крекинга, проводимого, в частности, в присутствии алюмосиликатных катализаторов. [c.35]

При изучении химических превращений высокомолекулярных фракций нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов было обращено внимание на то, что в процессе каталитического крекинга высокомолекулярные соединения нефти претерпевают нревращения, в результате которых в газойлевых и соляррвых фракциях крекинга, с одной стороны, накапливаются весьма ценные углеводороды для последующего нревращения их как в низкокипящие фракции — моторное топливо, так и в смазочные масла с другой стороны, нри этом образуются нолицикли-ческие конденсированные ароматические углеводороды и связанные с ними сернистые соединения, которые представляют малоценные продукты для дальнейшей переработки. [c.181]

Во ВНИИ нп при разработке технологических схем новых заводов и процесса каталитического крекинга тяжелого дистил-лятного и остаточного сырья в присутствии алюмосиликатных катализаторов были сделаны попытки использовать в качестве сырья для масляного производства дистиллятные фракции, полз -чаеыые при каталитическом крекинге. Как установлено исследованиями ряда лабораторий Института, дистилляты каталитического крекинга представляют собой смесь дв х неравноценных чаете первая — это парафиновые, изопарафиновые, нафтеновые и легкие ароматические углеводороды, представляющие компоненты, пригодные для производства масел и парафина. В состав этих углеводородов, образующихся частично в результате специфического каталитического распада высокомолекулярных соединений сырья, входят изомерные парафиновые з гле-водороды, малоцикличные нафтеновые углеводороды и легкие ароматические углеводороды, содержащие боковые алкильные цепи. Вследствие этого, как правило, смесь этих углеводородов после депарафинизации обладает более высокими вязкостно-температурными свойствами, чем аналогичная группа углеводородов, выделенная пз прямогонного сырья [2, 3]. Дрз гая часть тяжелого дистиллята крекинга состоит из средних и тяжелых ароматических и смолистых соединений, содержащих большое количество серы. Этп соединения представляют собой малопригодный материал для производства масел. Применение обычной технологии очистки селективными растворителями к дистил-лятал каталитического крекинга, по данным лаборатории Е. В. Вознесенской, показывает, что это сырье поддается достаточно четкому разделению как при селективной очистке фенолом, так и при депарафинизации с растворителями [c.203]

Олефины гораздо легче подвергаются каталитическому крекингу, чем предельные. Наличие изопарафинов и изоолефинов в продуктах крекинга нормальных предельных углеводородов может быть объяснено вторичными процессами превращения олефинов. так как парафины непосредственно в присутствии алюмосиликатных катализаторов не изомеризуются. Олефины иа поверхности катализатора распадаются с образованием углеводородов насыщенного и непредельного характера, содержащие в своих молекулах Сз. С4 и более. Низкомолекулярные изомеризо-ванные олефины. гидрируясь, превращаются в изопарафины, а высокомолекулярные, дегидрогенизируясь и конденсируясь, откладываются на катализаторе в виде кокса. [c.248]

Хорошо известно значение термокаталитических процессов для современной нефтеперерабатывающей промышленности. Какова же степень изученности каталитических превращений сера-органических соединений в присутствии специфических катализаторов нефтяной промышленности Долгое время этому вопросу не уделялось внимания ни у нас в Союзе, ки за рубежо.м, и только в последние годы стали систематически публиковаться результаты выполненных на эту тему работ. Судя по литературным данным, в США довольно подробно изучили групповое распределение сера-органических соединений в продуктах каталитического крекинга над алюмосили-катными катализаторами и уделили некоторое внимание превращениям сера-органических соединений в присутствии молибденовых катализаторов. У нас в Союзе превращения сера-органических соединений в присутствии алюмосиликатного катализатора систематически изучаются Тиц-Скворцовой с сотрудниками и студентами Мгуч Основные результаты их исследований заключаются в установлении схем превращения различных сера-органических соединений, т. е. Б качественной характеристике изучаемых превращений. Следует отметить, что в лаборатории МГУ изучались превращения сера-органических соединений, взятых в чистом виде, а не в виде растворов в углеводородах. [c.198]

Каталитическая обработка бензина термического крекинга с высоким -содержанием олефинов так называемым процессом изоформинга также приводит в значительной степени к перемеш,ению концевой двойной связи с образованием равновесной смеси отдельных теоретически возможных олефинов. Этот метод разработан фирмой Стандарт Ойл оф Индиана [146]. Изомеризацию проводят при 500—590° в присутствии алюмосиликатного катализатора и больших объемных скоростях. Поэтому изомеризация сопровождается весьма незначительным крекингом. В соответствии с этим выход продукта достигает в среднем 98% и выше. [c.720]

Каталитический крекинг. Превращения сераорганических соединений в условиях алюмосиликатного катализа к настоящему времени изучены достаточно подробно Качественная характеристика преимущественного распада по связи атома серы с углеродным атомом дана в систематически проводимых работах И. Н. Тиц-Скворцовой с сотрудниками [6]. Подробное изучение кинетики превращения сераорганических соединений проведено Р. Д. Оболенцевым, Л. Н. Габдуллиной, В. И. Дроновым [7, 8, 9, 10, И, 12]. В работах этих авторов показано, что в присутствии алюмосиликатного катализатора скорость и механизм превращения сераорганических соединений зависят от их строения. Основным серусодержащим продуктом реакции превращения циклических сульфидов является сероводород при превращении алифатических, ароматических и жирноароматических сульфидов наряду с сероводородом образуются значительные количества меркаптанов. Показано, что алюмосиликатный катализатор можно использовать для селективного удаления моноциклических сульфидов из их смесей с тиофеном содержание серь[ в дистиллятных продуктах каталитического крекинга должно зависеть от фракционного и группового углеводородного состава крекируемых нефтепродуктов. Очень важен факт установления аддитивности суммарной глубины превращения смеси сераорганических соединений, что позволяет переносить результаты изучения превращения индивидуальных соединений па процесс крекинга сернистых нефтепродуктов. [c.302]

При каталитическом крекинге, а также при превращении алифатических сульфидов в присутствии алюмосиликатного катализатора образуются непредельные углеводороды [8]. Поэтому нами было выяснено влияние количества непредельных углеводородов на глубину превращения 2,8-диметил-5-тианонана, растворенного в бензоле. В качестве непредельного углеводорода был взят изооктилен. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология