Гидролиз бензгидрола

Для изучения основности амидов применялись и другие экспериментальные методы, например потенциометрическое титрование [65, 164, 165], кинетический анализ кислотного гидролиза [100], замедление скорости кислотного катализа этерификации бензгидрола [280] и метод индикаторов Гаммета с использованием спектроскопии ЯМР [338] или Раман-спектро-скопии [80] для измерения концентраций. [c.234]

С другой стороны, определенным доводом в пользу того, что нитрилы — слабые основания, является то, что ацетонитрил не титруется треххлористым бором в жидком хлористом водороде как растворителе, хотя его хлоргидрат хорошо известен. Многие нитрилы выделяют лишь незначительное количество тепла при растворении в концентрированной серной кислоте, в то время как амиды (которые для преодоления ассоциации Должны поглощать гораздо больще тепла) выделяют большое количество тепла. Влияние бензонитрила на этерификацию бензгидрола, катализируемую кислотами, сравнимо по силе с влиянием анизола [281]. Автору не известны какие-либо попытки определить рКа нитрилов в водном растворе кислоты по методу Гаммета, хотя это было бы просто во всех случаях, за исключением случаев, осложненных быстрым гидролизом. [c.238]

В некоторых реакциях нри повышенных температурах получается более чистое вещество. Это имело место нри электрохимическом восстановлении бензофенона в бензгидрол [53]. Если подлежащее восстановлению органическое соединение легко гидролизуется, как, например, амид, то восстановление необходимо проводить при низкой температуре. С ростом температуры падает перенапряжение. [c.22]

Гетеролитическое расщепление сложного эфира может протекать либо по связи ацнл —кислород, либо по связи алкил—кислород расщепление может быть мономолекулярным или бимолекулярным н протекать с участием основания типа гндроксил-нона, действующего на сложный эфир (в щелочной среде) или на его сопряженную кислоту (в кислом растворе). Таким образом, существует целых восемь возможных механизмов. Из них оба бимолекулярных механизма с расщеплением по связи ацил — кислород отнюдь не носят общего характера. Мономолекулярное ацильное расщепление н бимолекулярное алкильное расщепление встречаются редко. Оба люномолекулярных механизма с расщеплением связи алкил —кислород встречаются при гидролизе тех эфиров некоторых спиртов, которые легко образуют ионы карбония. Дэвис и Кеньон [26] недавно описали условия, в которых протекает гетеролитическое расщепление связи алкил — кислород. Они считают, что гетеро-литическому расщеплению благоприятствуют а) слабо выраженный нуклеофильный характер любого атакующего реагента, т. е. отсутствие сильных оснований б) спиртовая группа, легко отдающая электроны атому кислорода, связанному с алкильной группой, н в) ацильная группа, сильно притягивающая электроны. Следовательно, механизмы Ланс и Вдп,. реализуются б слабоосновных или кислотных растворах при гидролизе эфиров спиртов типа бензгидрола и а-метилаллилового спирта. Для замещенных аллило-вых спиртов в слабощелочной среде протекает частичная перегруппировка в аналогичных условиях прн гидролизе эфира оптически активного спирта имеет место рацемизация. Эти и другие наблюдения подтверждают тот факт, что скорость-определяющей стадией реакции является [c.68]

В некоторых реакциях продукт получается более чистым при повышенных температурах, например при электролитическом восстановлении беизофенона до бензгидрола [50]. Если, однако, восстанавливаемое органическое соединение легко гидролизуется (например, амид), то восстановление необходимо проводить при низкой температуре. [c.329]

На этот вопрос можно было ответить, проведя изотопный анализ продукта перегруппировки феноксидифенилметилбензоата. Это соединение, меченное кислородом Ю, было получено по методике 2 . Его восстанавливали Ь1А1Н4 в безводном диэтиловом эфире, затем продукты восстановления подвергали гидролизу и выделяли фенол и бензгидрол. Известно, что в условиях проводимого нами восстановления и гидролиза фенол и бензгидрол не обменивают своих кислородных атомов на кислород воды 2. [c.216]

В качестве примера восстановления соединений, не содержащих азот, можно привести восстановление бензофенона в бензгид-рол. В аппарат, снабженный обратным холодильником, огнепре-градителем (гравийным фильтром), мешалкой и рубашкой, загружают 12%-ный спиртовой раствор едкого натра и бензофе-нон. Реакционную смесь нагревают до кипения (78—82°) и через специальный штуцер с двойным затвором небольшими порциями вводят цинковую пыль. После загрузки всей цинковой пыли необходимо сделать выдержку при температуре кипения реакционной массы. Восстановление считают законченным, если коричневая окраска фильтрата от добавления цинка переходит в светло-желтую. Полученный спиртовой раствор бензгидрола отделяют отстаиванием и фильтрацией от избытка пирофорной цинковой пыли, выделяют из раствора бензгидрол выливанием на воду с разбавлением до 20%-ного содержания спирта по объему, фильтруют и сушат при температуре не выше 30°, так как продукт плавится при температуре 56°. Щелочь берут не в эквимолекулярном количестве, так как она ввиду гидролиза цинката регенерируется в процессе восстановления при использовании спирта-ректификата. [c.101]

Динатриевое соединение (II) гидролизуется водой до азобензола, в то время как мононатриевый радикал (I) гидролизуется на смесь равных частей азобензола и азоксибензола [293]. Бахманном [294] было установлено образование свободных промежуточных радикалов при восстановлении бензпинакона в бензгидрол. При взаимодействии бензпинакона с 1,5% амальгамой натрия в смеси безводного эфира и бензола, раствор вначале приобретает темно-синий цвет, что по мнению автора указывает на образование промежуточных нат-рий-кетиловых радикалов [c.101]

Подобный метод [93] применялся в случаях, когда в состав растворителя входит только один из конструирующих агентов. Метод можно использовать также и в том случае, когда реагенты не являются составной частью растворителя в этом случае механизм обычно определяется проще. Как уже указывалось, при добавлении азида натрия к водному ацетону, в котором происходит гидролиз д,и -диметилбензгидрилхлорида, скорость этой реакции, не считая солевого эффекта, не изменяется (разд. 6), хотя значительное количество исходного вещества, которое могло превратиться в 7г,п -диметил-бензгидрол, присутствует в продуктах реакции в виде п,и -диметилбензгид-рилазида. Если использовать водный ацетон постоянной концентрации и увеличивать концентрацию растворенного азид-иона, то увеличивается относительное количество алкилазида. Это совпадает с предположением, что скорость образования органических азидов пропорциональна концентрации азид-иона, между тем как скорость конкурирующей реакции гидролиза остается постоянной. Этот вывод иллюстрируется данными, помещенными в левой части табл. 106. При определенной концентрации азид-иона (допустим, 0,05 М) с увеличением содержания воды в водном ацетоне от 10 до 50% [c.387]

Взаимодействие трифенилгаллия с бензальдеги-д о ы. 2 Раствор 0.88 г (0.00277 моля) трифенилгаллия и 0.294 г (0.00277 моля) оеязальдегида в 20 см бензола нагревался в течение 10 час. После гидролиза 25 см 2 N соляной кислоты бензольный слой был отделен и промыт 40% раствором бисульфита, при отгонке бензола и охлаждении выделен бензгидрол (ВЫХОД 70%). [c.93]

Действие бензальдегида на трифенилгаллий [41]. Раствор 0,88 г (0,003 моля) трифенилгаллия и 0,29 г (0,003 моля) бензальдегида в 20 мл бензола нагревался в течение 10 час. После гидролиза 25 мл 2 N соляной кислотой бензольный слой был отделен и промыт 40%-ным раствором бисульфита при отгонке бензола и охлаждении выделен бензгидрол с выходом 70%. [c.394]

Так же как и нитроиндандион, нитротионафтенондиоксид сравнительно легко конденсируется с бензгидролом, но вообще нитротионафте-нонднокснд под влиянием ЗОг группы менее устойчив, чем нитроиндандион водный раствор первого гидролизуется уже через 2—3 дня, при обычной температуре. В спиртовых растворах расщепление пятичленного кольца обнаруживается уже после получасового кипячения. [c.287]

Так, димедрол (гидрохлорид бета-диметпламиноэтилового эфира бензогидрола) плавится при температуре 166—170°, а бензгидрол — при 62—67°. Фенилсалицилат имеет температуру плавления 42—43°, а образующаяся при его гидролизе салициловая кислота плавится при 156—161°. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология