Диборан анализ

Для этой цели разработаны физико-химические методы анализа. Диборан поглощает в инфракрасной области при 5,35 мк и, таким образом, может быть определен с помощью ИК-спектров с точностью 2% [2090]. Смеси, содержащие диборан, можно также анализировать с помощью газовой хроматографии [2307, 2086]. [c.111]

Определение межатомных расстояний в диборане методом рентгеноструктурного анализа [40] приводит к тому же значению для атомов бора 1,776 0,01 А, но расстояния В—Н оказываются короче на 0,1 А. [c.14]

Для анализа бороводородов используется метод газо-жидкостной хроматографии [29, 30]. Диборан, тетраборан и пентаборан этим методом полностью разделяются без разложения [31]. [c.39]

Газовое борирование в смеси диборана с водородом не получило промышленного применения из-за высокой взрывоопасности и токсичности газовой смеси. Чистый диборан В. Нв воспламеняется в сухом воздухе при температуре 398 К, а диборан, содержащий влагу и следы других гидратов, может воспламеняться со взрывом даже при комнатной температуре. В связи с этим большинство исследователей сосредоточили свое внимание на менее опасном источнике бора — треххлористом боре ВС . Группа исследователей во главе с А. В. Смирновым [88, 97] провела термодинамический анализ процесса газового борирования железа в средах, [c.24]

Пол/чение диметоксиборана [116]. Реакция проведена в обычной вакуум-аппаратуре. 500 мл (здесь и далее в пересчете на 760 мм и 0° С) диборана и 270 мл (тоже в пересчете на газ) чистейшего метанола были сконденсированы (н<идкий воздух) в пробирке шириной 3 см, впаянной в дно литровой колбы, соединенной с вакуум-аппаратурой. Охлаждение убрано. Наступило быстрое взаимодействие. Водород откачан через ловушку, погруженную в жидкий азот, и процесс повторен до прекращения выделения водорода. Далее был удален диборан, причем все менее летучее задерживалось при —145° С. Диборан был обработан еще дважды подобным же образом, каждый раз посредством 270 мл метанола. Диметоксиборан очищен конденсацией при —90 и —120° С. Фракция, сконденсированная в ловушке при —120° С, показала упругость пара 275 мм при 0° С и при дальнейшем фракционировании сохранила эту упругость. Выход 300 мл. Анализ (гидролизом) показал состав (СНзО)аВ,Н. Т. кип. вещества при нормальном давлении равна 25,9° С, т. пл. —130,6° С. Упругость пара при 0° С равна 275 мм. [c.260]

В последнее время показано [80], что диборан является эффективным агентом для восстановления амидов первичных и вторичных, аминов. Восстановление в тетрагидрофуране при низкой температуре требует от 1 до 8 ч и дает для ряда амидов выходы от 79 до 98%, что было рпределено газохроматографическим анализом, выделением пикр.атов нли титрованием. Восстановление ряда 2,6-пипера-зиндионов дибораном дает пиперазины с выходами около 60% [811. Восстановление амидных групп дибораном в присутствии сложно- эфирных групп, по-видимому, осуществляется избирательно [821. . [c.481]

В работе [125] были подвергнуты анализу моносилан, полученный при реакции диспропорционироваиия триэтоксисилаиа в присутствии металлического натрия моногерман, полученный при реакции между тетрахлоридом германия и борогидридом иатрии диборан, полученный путем восстановления треххлористого бора водородом арсин, фосфин, сероводород и селеповодород, полученные путем разложения разбавленной соляной кислотой арсенидов, фосфидов, селенидов цинка, магния и алюминия. [c.195]

Бург и Шлезингер [48] показали, что диметилбериллий реагирует с ди-бораном, причем реакция идет в несколько стадий. Первоначально образуется стекловидная масса, содержащая большой процент метильных групп и переходящая далее в подвижную, нелетучую жидкость. Дальнейшая обработка ее дибораном приводит к нестабильному, легко возгоняющемуся твердому веществу, которое по анализу отвечает формуле СНяВеВН4. Это вещество энергично реагирует с дибораном, давая конечный продукт — летучий боргидрид бериллия, ВеВгН , и некоторое количество нелетучего вещества, по-видимому, (ВеВНд), -. Кроме этого, образуется триметилбор и метильное производное диборана. Авторы изображают общую реакцию схемой [c.484]

Диборан представляет собой димер борана (ВНз), имеющий две трехцентровые двухэлектронные связи [18]. Как простейший электронодефицитный гидрид бора он явился объектом многочисленных теоретических исследований [12, 19], достаточно хорошо рассмотренных в [10]. Различие в современных объяснениях природы связи в диборане главным образом семантическое. Фотоэлектронный спектр [20] соответствует модели Питцера [21], согласно которой диборан рассматривается как дипротони-рованная форма гипотетического аниона В2Н4. Геометрия дибо-рана (1а) установлена с помощью дифракции электронов [22а], рентгенографического анализа и ИК-спектроскопии [10]. Первый метод использован также для установления структуры тетра-метилдиборана (16) [226] различие в геометрии (1а) и (16) объяснено сверхсопряжением метильных групп, [c.240]

Шток и Кусс [66] установили, что диборан соединяется с аммиаком с выделением тепла, образуя смесь жидких и твердых продуктов. Состав продуктов, получающихся в этой реакции, крайне чувствителен к изменениям экспериментальных условий. Однако при температуре ниже —80° в вакууме и при избытке аммиака был синтезирован твердый кристаллический продукт, химический анализ которого дал состав ВМНб, причем избыток аммиака удаляется при температуре ниже —80° [67]. При избытке диборана получено соединение ВгНаМИг [68]. [c.39]

Масс-спектроскопический анализ продуктов, полученных при взаимодействии диборана с Й2р4, указывает на образование фторированных боразинов [49], хотя не было выделено каких-либо определенных индивидуальных продуктов. Диборан спокойно реагирует с галогенированными алкиламинами при этом образуются продукты присоединения, которые при термическом разложении дают соответствующие боразины [50] Эта реакция использована для получения М-фторалкилборазинов [c.143]

Строение следующих членов ряда, например В Ню, В5Н9, ВвНи, ВвНю и В10Н14, было установлено методами рентгеноструктурного анализа и электронографии. Эти соединения сходны с дибораном в том отношении, что число электронов в них недостаточно для того, чтобы все связи были образованы парами электронов необходимо поэтому допустить существование в этих системах многоцентровых связей. [c.635]

Если медленно добавлять кислород к большому избытку пентаборана, то уже при комнатной температуре идут реакции неполного окисления, в результате которых образуются диборан, водород и борный ангидрид. Из нестабильных продуктов начального окисления один удалось обнаружить при исследовании ИК-спект-ра поглощения реагирующей смеси. Этот продукт более летуч, чем диборан, но менее летуч, чем тетраборан. Его удалось изолировать в газообразном состоянии, но при попытках конденсации наблюдалось быстрое разложение. На основании химического анализа и определения плотности пара этому соединению может быть приписана формула В4Н12О. Кислород в нем связан непосредственно с бором. [c.296]

Химическая и каталитическая инертность стекла по отношению ко многим соединениям послужила причиной полной модернизации газовой схемы хроматографа фирмы Р. а. М с целью исключения возможности контакта компонентов анализируемой смеси с металлом [85]. Исследования, проведенные на колонках из меди, нержавеющей стали, фторопласта и стекла при хроматографическом анализе смесей двуокиси азота с воздухом, показали невозможность использования других материалов, кроме стекла, вследствие сорбции и конденсации, происходящих на поверхности колонок. Стеклянные колонки оказались незаменимыми также при определении микропримесей органических соединений в диборане [86], серусодержащих газов (сероводорода, сероуглерода, двуокиси серы и других) [87], хлористого водорода и хлора [88], галогенированных углеводородов [58, 59], органических соединений бора, бериллия, алюминия, фосфора, цинка и олова [9], фосфатов, аминов, триазидов [89], хлорорганических примесей в четыреххлористом германии и углеводородах [52, 53]. Полностью оправдало себя применение стеклянных колонок при хроматографическом анализе полиолов и ванилинов, позволившее исключить адсорбцию анализируемых соединений на поверхности колонки [90]. Замена фторопластовых колонок на стеклянные при анализе продуктов разложения три- [c.73]

Саму хроматографическую систему предварительно вакуумируют, затем продувают гелием со скоростью И1 мл/мин и вводят пробу из вакуумной системы. В качестве твердого носителя используют целит, обработанный парафиновым маслом, трикрезилфосфатом либо силиконовым маслом октойлом S. Температуру хроматографической колонки поддерживают 27°С. При этом хорошо разделяются диборан, тетраборан и пента-боран что касается дегидропентаборана, то в этих условиях он разлагается полностью. Следует отметить, что вакуумирование хроматографических колонок перед анализом излишне и в дальнейших работах его не проводили. [c.157]

Анализ ОеН4 проводят при 30°С на колонках (4,0 м-8 мм + 3,2 м-6 мм), заполненных 20% сквалана на кирпиче ИНЗ-600 при скорости азота 40 мл/мин. На первой колонке отделяют ВаНе, 51Н4 и ОеН4 от органических примесей и подвергают их затем термическому разложению, органические вещества улавливают в охлаждаемой ловушке и затем разделяют их на второй колонке [45]. При анализе органических веществ в диборане и моногермане можно использовать предварительное термическое разложение последних. Так, диборан удаляют из смеси с углеводородами путем его термического разложения при 400°С в кварцевой трубчатой печи, установленной перед хроматографической колонкой. Углеводороды при этих условиях не разла- [c.169]

При изучении реакции пиролиза диборана для разделения продуктов пиролиза использовали короткую колонку длиной 40 см для предотвращения длительного пребывания в ней нестабильных гидридов. В качестве сорбента использовали целит 545, обработанный 30% силикона 702, при температуре опыта 34,5°С. Было установлено путем повторного пропускания разделенных компонентов через хроматографическую колонку, что в условиях анализа диборан, тетраборан и нентаборан не разлагаются, а гидропентаборан разлагается на 10% за каждый проход через колонку [52]. [c.183]

Другая анализируемая смесь N2—ВгНе—НС1—B I3 также состоит из реакционноспособных и легкогидролизуемых веЩеств, сильно отличающихся по температурам кипения, и, кроме того, содержит относительно низкокипящие компоненты (/ п = = -195,8° Гки —-92,5° 7 =-83,7°). Анализ этой смеси затруднялся еще тем, что хлористый водород и диборан, входящие в ее состав, мало отличаются по температурам нипения. [c.90]

Получение диалкоксиборанов [126]. Опыт проведен в высоковакуумной аппаратуре Штока 1115] (см. стр. 140). Реакционный сосуд представляет собой небольшую пробирку с капилляром, подсоединенным к вакуумной линии при помощи вентиля Штока. U-образная ловушка применялась для конденсации летучих продуктов реакции. Определенная навеска органического соединения перегнана в пробирку туда же перегнан затем определенный объем диборана. Пробирка погружена в сосуд Дьюара с жидким азотом затем сосуд Дьюара удален, при этом диборан испарялся и реагировал с органической жидкостью. В случае циклических окисей пробирка охлаждалась в процессе эксперимента смесью твердой углекислоты и спирта. К концу реакции, после того как неспособные конденсироваться газы удалены при помощи насоса Теплера, непрореагировавшие диборан и органическое соединение вместе с летучими продуктами переведены в вакуумную аппаратуру для разделения фракционированной конденсацией. Нелетучие продукты реакции могут быть удалены для анализа запаиванием капилляра. Примененный для эксперимента диборан получен восстановлением треххлористого бора литийалюминийгидридом [127]. [c.260]

При нагревании металлического магния с борным ангидридом и обработке полученного таким образом вещества, так называемого борида магния , кислотой получают газ, состоящий главным образом из водорода и содержащий в виде примеси, о чем свидетельствует характерный запах, еще и другое летучее вещество — бороводород. Шток (Sto k А., 1912) показал, что в действительности в этом случае речь идет о смеси различных бороводородов. Ему и его сотрудникам удалось впервые выделить из этой смеси чистые соединения. Они названы общим термином бораны и различаются по числу атомов В, содержащихся в молекуле — диборан, тетра-боран и т. д. Важнейшие из найденных Штоком бороводороды приведены в табл. 67. Формулы их точно установлены анализами и определением плотности пара. [c.325]

Отношение к метилборату. В результате взаимодействия триметокси-бора В(ОСНз)з с боргидридом урана при 70" в течение 1 часа получаются продукты, значительно менее летучие, чем боргидрид. Механизм этой реакции сложен, так как помимо основного твердого продукта образуются водород, диборан и диметоксиборан ВН(ОСНз)2. Исходя из данных анализа, можно полагать, что белое твердое вещество, образующееся при этой реакции, является монометоксизамещенным боргидрида урана и(ВН4)з(ВНзОСНз). [c.444]

Найдено, что нропионитрил реагирует с дибораном, давая аддукт, который при осторожном нагревании (до 20°) дает М-три-и-пропилбо-разол и вторую фракцию, соответствующую эмпирической формуле и-СзН,КВН)х. Величина х равна 4 или 6 в зависимости от метода определения молекулярного веса — криоскопически найденный молекулярный вес составляет 300, по плотности пара — 450. Гидролиз дает и пропил амин и аммиак, а это указывает на то, что вещество является смесью [34], несмотря на соответствие данных анализа и теории. Акрилонитрил и дициан при [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология