Милюкова

Двуокись плутония представляет собой мелкокристаллический порошок от зеленовато-серого до темно-коричневого цвета. Окраска соединения зависит от исходного соединения и от температуры прокаливания. Двуокись плутония не гигроскопична (М. С. Милюкова, 1953 г.). Вычисленная по рентгенографическим данным плотность двуокиси плутония равна 11,44 г/см [554]. РиОг имеет кубическую гранецентрированную решетку (структуру типа флюорита, изоморфную с UO2 и ТЬОг) [732]. Размер элементарной ячейки а = 5,936 0,001 А [732]. [c.106]

На определение плутония большое влияние оказывают посторонние соли, присутствующие в анализируемом образце. П. Н. Палей и М. С. Милюкова [c.125]

Комплексующие анионы в зависимости от их природы и концентрации оказывают различное действие на характер спектра светопоглощения растворо в плутония [3, гл. 9]. В литературе имеется особенно много данных по влиянию концентраций неорганических кислот хлорной, соляной, азотной и серной на спектры светопоглощения растворов трех-, четырех- и шестивалентного плутония [3, 460—462, 493 П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1953 г. В. М. Тараканов, 1951 г.]. [c.151]

На рис. 61—65 приведены некоторые спектры поглощения четырехвалентного плутония в органических растворах (М. С. Милюкова, 1961 г.). [c.162]

М. С. Милюкова и П. Н. Палей (1961 г.) предложили спектрофотометрический метод определения плутония в сложных растворах с предварительным экстракционным отделением его от примесей. Метод основан на измерении оптической плотности комплекса Ри(1У) в органической фазе при 490 ммк после экстракции Ри(1У) из 4 Ж НКОз 20%-ным раствором ТБФ в синтине. [c.162]

Спектр светопоглощения комплекса плутония(1У) с ТТА, исследованный М. С. Милюковой и П. Н. Палеем (1961 г.), в 0,1 М бензольном растворе ТТА имеет максимум поглощения при 410 ммк (рис. 65). Молярный коэффициент погашения равен 10 000. [c.162]

При осаждении бензолсульфината плутония (IV) из 0,2 N азотнокислых растворов могут быть отделены N1, Со, Сг, Ре(II), Мп, Си в эквимолярных с плутонием количествах, а также А1, Ве, Та и другие редкоземельные элементы в 10-кратных и больших по отношению к плутонию количествах (М. С. Милюкова, 1958 г.). U(VI). Ре(1И) и РЬ(П) отделяются частично. Шестивалентный уран, по всей вероятности, захватывается осадком с образованием двойной соли бензолсульфиновой кислоты. [c.299]

М. С. Милюкова (1958 г.) предложила использовать этот реагент для разделения Pu(III) и U(IV). Трехвалентный плутоний не осаждается ионом бензолсульфината, в то время как и(IV) переходит в осадок. В работе было показано, что при осаждении бензолсульфината урана(IV) осадком захватывается <0,1% исходного количества Pu(III), но сам U(IV) не осаждается количественно (приблизительно на 70%). Эта операция может быть использована лишь для предварительного отделения плутония от основной массы урана. М. С. Милюкова (1958 г.) предложила проводить двойное осаждение бензолсуль-финовой кислотой сначала из раствора, содержащего Pu(III), а затем из раствора, содержащего Pu(IV). [c.300]

Для отделения оставшегося урана можно применять различные методы, в частности, иодатное осаждение, экстракцию и т. д. Бензолсульфинат натрия предложено (М. С. Милюкова, 1951 г.) использовать для отделения малых количеств, тория от значительных количеств плутония (см. стр. 394). Кроме этого данный реагент был применен для разделения плутония и неп- [c.300]

Коэффициенты распределения плутония зависят от природы и концентрации кислоты. Наиболее эффективно Ри(1У) извлекается из азотно-, соляно- и хлорнокислых растворов. Максимальное извлечение плутония 0,1 М раствором ТТА в бензоле наблюдается в области концентраций кислот 0,5—1,0 М. При более низких концентрациях кислоты экстрагируемость плутония уменьшается, возможно, вследствие образования гидролизованных полимеров [121]. В случае же экстракции 0,5 М раствором ТТА область максимального извлечения плутония расширяется до 3 М НМОз. При более высоких концентрациях азотной кислоты хелат плутония неустойчив и равновесие сдвигается в сторону образования нитратных комплексов плутония(IV), нерастворимых в бензоле. На рис. 101 приведены кривые зависимости экстрагируемости плутония от природы и концентрации кислоты (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1962 г.). [c.331]

Скорость экстракции Ри(1У) в органическую фазу (см. табл. 41) зависит также от концентрации теноилтрифторацетона [365, 561 П. Н. Палей, М. С. Милюкова, 1962]. [c.332]

М. с. Милюкова (1962 г.) в качестве растворителей для теноилтрифторацетона применяла некоторые ароматические углеводороды. Лучшая экстрагируемость Ри(1У) наблюдается в случае использования в качестве растворителя первых членов ряда. Из исследованных хлорпроизводных алифатических углеводородов наиболее эффективным растворителем оказался четыреххлористый углерод (табл. 42). [c.332]

Известный интерес представляет рассмотрение изменения термодинамических функций при последовательном (ступенчатом) присоединении аддендов. Нами совместно с Милюковым [9, 10] было показано, что при образовании аммиачных комплексов каждая новая молекула ЫНз присоединяется с примерно постоянным тепловым эффектом ( АН), причем значения Д5 уменьшаются, а значения ДZ возрастают (табл. 6). [c.139]

Милюкова M. ., Саввин С. Б., Ж- аналит. химии, 22, 751 (1967). [c.460]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1953 г.) исследовали полноту восстановления весовых количеств плутония ф,0012—0,042 М> при пропускании через раствор сернистого газа. Ими найдено, что скорость реакции уменьшается с ростом концентрации водородных ионов. Большое значение имеет природа кислоты. Время, необходимое для полного восстановления при [Н+]=ЗЛ , возрастает от 5—10 мин. в растворах НС1 й HNO3 до многих часов в сернокислых растворах. Несомненно, что, чем устойчивее образуемые Pu (IV) комплексы, тем медленнее скорость реакции. [c.60]

При действии бензолсульфиновой кислоты и ее солей на слабокислые растворы плутония (IV) выпадает аморфный осадок оранжевого цвета [48]. Состав осадка отвечает формуле Ри(СбН5802)4. Трехвалентный плутоний не осаждается этим реагентом (М. С. Милюкова, 1953 г.). Шестивалентный плутоний восстанавливается им до Ри (IV), который затем выпадает в осадок в виде бензолсульфината. [c.100]

Растворимость бензолсульфината плутония (IV) в условиях количественного осаждения 0,15 М HNO3 и около 2,5% избытка осадителя) равна 1,2-10 моль/л (М. С. Милюкова, 1959 г.). Бензолсульфинат плутония (IV) экстрагируется из кислых растворов некоторыми органическими растворителями бензолом, изовалериановой и изомасляной кислотами. [c.101]

На рис. 38 представлена термогравиграмма бензолсульфината плутония (IV) (М. С. Милюкова, 1958 г.). При незначительном нагревании выше комнатной температуры начинается уменьшение веса осадка. Некоторое повышение веса при дальнейшем подъеме температуры может быть объяснено частичным окислением сульфиновой группы в сульфогруппу. Вид нисходящей ветви пиролизной кривой указывает на образование малоустойчивых промежуточных продуктов. Вес осадка на горизонтальной площадке в интервале температур 450—560° С приблизительно соответствует весу сульфата плутония. [c.101]

Весовые методы определения плутония обычно состоят из двух операций осаждение иона плутония в виде труднорастворимого соединения и переведение его в весовую форму. Хотя число труднорастворимых соединений плутония довольно велико, но весовой формой в большинстве случаев служит двуокись плутония, которая лучше других соединений удовлетворяет требованиям предъявляемым к весовой форме. Детальное исследование двуокиси плутония проведено в работах [48, 189, 237, 388, 554, 726, 732]. Прокаливанием и взвешиванием в виде РиОг заканчивается определение плутония после осаждения гидроокиси плутония, пероксида плутония, оксалатов трех- и четырехвалентного плутония и многих органических соединений плутония. Драмонд и Уэлч [388] показали, что состав двуокиси плутония в зависимости от метода приготовления может меняться от РиОг.оо ДО РиОг,09- Это небольшое изменение состава связано с дополнительным поглощением кислорода при температурах прокаливания до 1000 С. П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1952 г.) установили, что для навесок около 20 мг при точности взвешивания 0,1- -0,2 мг, вес двуокиси достигает стехиометрического значения при 1050—1100° С за 3 часа прокаливания. Повышение температуры прокаливания до 1200° С приводит во всех-случаях к образованию двуокиси стехиометрического состава. Робертс и сотр. [189] изучали процесс окисления кислородом ряда образ- [c.252]

Бензолсульфиновая кислота и ее щелочные соли количественно осаждают четырехвалентный плутоний из слабокислых растворов в виде оранжевого аморфного осадка [48]. Состав его отвечает формуле Ри(СбН5802)4. Шестивалентный плутоний восстанавливается этим реагентом до-четырехвалентного состояния. Трехвалентный плутоний бензолсульфиновая кислота не осаждает (М. С. Милюкова, 1953 г.). Растворимость бензолсульфината плутония (IV) в условиях, соответствующих количественному осаждению (0,15 М НЫОз и 2,5%-ный избыток осадителя), равна 1,2-10 моль/л (М. С. Милюкова. 1959 г.). Определению плутония в виде бензолсульфината мешают винная и лимонная кислоты при концентрации их выше 10%, а также катионы и - -, ТЬ +, 2г + и Ре +. Определение можно проводить в присутствии N1, Со, Сг, Ьа, Ре(II), Мп, Си и других элементов. М. С. Милюковой (1953 г.) предложена следующая методика определения Pu(IV) в виде бензолсульфината. [c.261]

Однако, как показала М. С. Милюкова, в 0,1 N НЫОз не удается выделить плутоний количественно даже при добавлении этилового спирта ацетона и других веш,еств, понижаюш,их растворимость л4-нитробензоата плутония, и осадить плутоний в присутствии примесей удается лишь на 90—92% (М. С. Милюкова, 1956). [c.301]

П. Н. Палей и М. С. Милюкова (1954 г.) аналогичным методом отделяли полумикро- и макроколичества плутония от железа, хрома, лантана, свинца, марганца, кальция, бария, кремния и других элементов. Pu(IV) экстрагируется количественно при обработке водного раствора Ъ М по HNO3) 10-кратным объемом эфира, содержащего 3 М HNO3. Промывка эфирного экстракта в таких случаях не требуется. Органический раствор, содержащий плутоний, обрабатывается, так же как и в случае отделения, индикаторных количеств плутония. [c.312]

Установлено (М. С. Милюкова, 1958 г.), что бензолсульфинат плутония (IV) экстрагируется в бензол, изомасляную и изовале-риановую кислоты. Эффективность экстракции в значительной [c.327]

Данные П. Н. Палея и М. С, Милюковой (1962 г.). Перемешизание осуществляли ручным способом. [c.333]

Влияние природы растворителя иа экстракцию Ри(1У) в системе 1 М HNOg — 0,1 М ТТА в бензоле (М. С. Милюкова, 1962 г.) [c.333]

Спектральное определение тория проводят после его отделения от плутония. Эта операция основана на осаждении бензолсульфината тория Th( 6HsS02)4. Трехвалентный плутоний не осаждается данным реагентом (П. Н. Палей и М. С. Милюкова, 1951 г.). В качестве носителя для тория применяли цирконий. [c.394]

Маргарита Степановна Милюкова, Николай Иванович Г усев, Игорь Георгиевич Сентюрин, Игорь Сергеевич Скляренко [c.455]