Цитидин и его производные

Рис. 14. Метилированные производные гуанозина, аденозина и цитидина, встречающиеся в тРНК

Пиримидиновые нуклеозиды и нуклеотиды. При регулируемом гидролизе рибонуклеиновых кислот энзиматическими или химическими методами может образоваться каждый из четырех рибонуклеозидов—аденозин, гуанозин, цитидин и уридин,— их монофосфаты (по три от каждого) или, в случае уридина и цитидина, их 2, 5 - и 3, 5 -дифосфаты. При энзиматическом гидролизе дезоксирибонуклеиновых кислот получаются дезоксирибонуклеозиды и их 5 -фос-фаты,, являющиеся производными аденина, гуанина, тимина, цитозина, 5-ме-тилцитозина и 5-оксиметилцитозина 3, 5-дифосфаты пиримидиновых дезокси- [c.255]

Синтез всех четырех теоретически возможных простых нуклеотидов, являющихся производными дезоксицитидина и тимидина, был осуществлен фосфорилированием соответствующим образом защищенных нуклеозидных производных с последующим удалением защищающих групп [464]. Дезокси-цитидин-5 -фосфат и тимидин-5 -фосфат были выделены из энзиматических гидролизатов дезоксирибонуклеиновых кислот [465] 3, 5 -дифосфаты дезоксицитидина и тимидина были обнаружены в кислых гидролизатах и идентифицированы с помощью синтеза [466]. В этих гидролизатах был также найден 3, 5 -дифосфат 5-метилдезоксицитидина [466] Уид и Куртней [467] обнаружили 3, 5 -дифосфат 5-оксиметилдезоксицитидина в кислых гидролизатах нуклеиновой кислоты, полученной из бактериофага. [c.258]

Хотя строение ртутного производного цитозина до сих пор остается еще недостаточно ясным (условно его можно принять за LIX), тем не менее его удалось использовать для синтеза природного цитидина (VII) который протекает по схеме [c.207]

Известны две хорощо изученные реакции пиримидиновых нуклеозидов, каждая из которых включает промежуточное образование 5,6-дигидропроизводного. Эта реакция производных цитозина с гидроксиламином и реакция производных уридина и цитидина с бисульфитом. Обе реакции были авторитетно рассмотрены в [c.121]

Четыре простых пиримидиновых р ибо нуклеотида, полученных щелочным гидролизом рибонуклеиновых [458] (уридиловой и цитидиловой) кислот, являются 2 - и З -фосфатами нуклеозидов уридина и цитидина [459а]. 5 -Фос-фаты уридина и цитидина найдены в энзиматических гидролизатах рибонуклеиновых кислот [460]. Монофосфаты этих соединений синтезированыфосфорили-рованием соответствующих нуклеозидных производных [461]. 2, 5 - и 3, 5 -Дифосфаты уридина и цитидина найдены в продуктах гидролиза рибонуклеиновых кислот змеиным ядом [462а] . Были синтезированы циклические 2, З -фос-фаты уридина и цитидина, встречающиеся в гидролизатах рибонуклеиновых кислот под действием рибонуклеазы [463]. [c.257]

Конформации фураноз и их производных. Подобно циклопентановому кольцуй , тетрагидрофурановый цикл в производных фураноз не является полностью плоским. Об этом свидетельствуют ЯМР-спектры ряда нуклеотидов и нуклеозидов и некоторых других производных i-D-рибо-фуранозы а также данные рентгеноструктурного анализа сахарозы и цитидина [c.46]

Ацилирование. При действии на нуклеозиды ангидридов или хлорангидридов уксусной или бензойной кислот в безводном пиридине в мягких условиях гладко ацилируются гидроксильные группы остатка углевода. В случае цитидина, аминогруппа которого более реакционноспособна, чем у других оснований, ацилируется также и аминогруппа. Избирательное ацилирование гидроксильных групп сахара достигается проведением реакции в ледяной уксусной кислоте. При действии уксусного ангидрида в нейтральных водных растворах также образуются только 0-ацильные производные нуклеозидов. [c.391]

Ионообменная хроматография находит широкое применение для выделения и очистки нуклеозидов при органическом синтезе. Описано выделение производных уридина и цитидина из смеси, [c.47]

После щелочного гидролиза суммарной РНК дрожжей удается выделить небольшое количество нуклеотидов — производных 1-(а-/)-рибофуранозил)-цитозина (а-цитидина) 35 Неясно еще, однако, является ли этот нуклеозид природным компонентом РНК. [c.53]

В отличие от этого электронодонорные алкильные заместители при введении их в экзоциклические аминогруппы цитидина вызывают понижение р/Са> причем диалкильные производные имеют заметно более низкое значение рКа, чем моноалкильные производные, как это легко видеть из данных, приведенных в табл. 3.14. [c.185]

Цитиколин. Коэнзим, являющийся холиновым производным нуклеотида цитидина, участвует в биосинтезе лецитина. Выделен из печени и дрожжей. Обладает церебральным сосудорасширяющим эффектом. Образует лецитин [c.287]

Таким образом, место связи остатка сахара ib уридине и цитидине одинаково. Это местоположение было доказано для уридина следующим образом, Уридин (VIII) подвергался метилированию действием иодистого метила и полученное N-метильное производное (IX) гидролизовалось действием кислоты. Поскольку в результате этой операции был выделен 1-ме-тилурацил (X), то ясно, что атом азота был в исходном нуклеозиде [c.193]

Для доказательства конфигурации цитидина <УП) его переводили в его изопропилиденовое производное (XXIV). При обработке последнего /г-толуолсульфохлоридом в пиридине был получен (вероятно, через промежуточное образование тозилата (XXV) циклонуклеозид (XXVI). Эта реакция отличается от предыдущей лишь тем, что в данном случае цикл замыкается через кислородный атом, для чего пиримидиновый цикл должен перейти в свою оксиформу, а атом азота, с которым связан остаток сахара, сделаться четвертич1ным. Однако независимо от этого и в данном случае цикл может замкнуться лишь при условии геометрической близости СНгОН-группировки рибозного остатка й пиримидинового цикла, что опять-таки соблюдается только при 3-гликозидной связи. [c.199]

Реагент 66 фторирует производные урацила и цитидина в мягких условиях с образованием фторпроизводных [187, 212, 213]. В случае урацила получены б-гидрокси-5-фтор- и -5,5-дифтордигидропиримидиндионы. [c.129]

Пиримидиновые 0 -циклонуклеозиды реагируют при атаке реагента по любому из концов кислородного мостика. Имеется обзор [103] по превращениям пиримидиновых нуклеозидов, протекающим через ангидронуклеозиды. Гидролиз циклической связи может проходить либо с кислотой, либо со щелочью и из 0 ,2 - и 0 ,3 -циклонуклеозидов сопровождается образованием арабиноз-ных и ксилозных производных соответственно. Получены также и 5 -циклонуклеозиды, так же как и 0 ,2 - и 0 ,5 -циклонукле-озиды уридина (66) и (67), тимидина и цитидина. [c.101]

Действие пероксида водорода или органических пероксидов на нуклеозиды приводит к Л -оксидам, некоторые из которых, как обнаружено, канцерогенны [146]. Так, реакция аденозина с 30%-ным пероксидом водорода в уксусной кислоте дает 1-Л -оксид (113). Для получения соответствующих производных пуриновых дезоксинуклеозидов из-за их кислотолабильности требуется применение моноперо ксифталевой кислоты. Цитидин-Л -З-оксид (114) образуется при действии на цитидин л-хлорпербензойной кислоты в уксусной кислоте. [c.112]

Наиболее важные встречающиеся в природе производные диазинов — это пири-мидоны (урацил, тимин и цитозин), которые в виде нуклеозидов — уридин, тимидин и цитидин — служат компонентами нуклеиновых кислот. Вследствие этого офомное количество синтетических исследований было направлено на поиски антивирусных и противоопухолевых препаратов среди представителей этого класса органических соединений [82]. Среди других известных соединений пиримидонового рада — производные барбитуровой кислоты, обладающие седативными свойствами [83]. [c.272]

Сложное цитидиновое производное—цитидин-дифосфат-холин—найдено в печени крыс оно может служить промежуточным соединением в синтезе фосфатидов [475]. [c.258]

Расщеплеиие нуклеозидов [18]. Действие Б. к. в диоксане позволяет отщепить пуриновые и пиримидиновые основания от производных аденозина, цитидина и уридина. [c.71]

Пиримидиновые основания соединяются с углеводом своими N-1, а пуриновые — N-9 атомами азота. Нуклеозиды, содержащие аденин и гуанин, называются аденозином или дезоксиаденозином и гуа-нозином или дезоксигуанозином. Нуклеозиды — производные ура-цила и цитозина называются соответственно уридином или дезокси-уридином и цитидином или дезоксицитидином. Дезоксирибопроиз-водное тимина принято называть тимидином, а рибопроизводное — риботимидином. [c.299]

Например, при действии на цитидин бензоилхлорида в безводном пиридине при 100 °С образуется пентаацилироваиное производное. В мягких щелочных условиях избирательно снимаются бензоильные группы, связанные с гидроксильными группами углевода и атомом N(3), но сохраняется бензоильная группа у экзоциклического атома азота [c.389]

Образование аммиака может происходить и при других реакциях обмена, помимо дезампиирования аминокислот. В частности, аммиак образуется ири гидролитическохМ дезаминировании гуанина, адениловой кислоты, цитидина и других пуриновых и пиримидиновых производных, а также при окислении аминов аминоксидазами (стр. 192). Образование аммиака прсщс- [c.172]

Под действием пиримидил-РНК-азы расщепляются фосфодиэфирные связи, образованные производными уридина и цитидина, а также фосфодиэфиры некоторых редких компонентов РНК, в частности псевдоуридина, 5,6-дигидроуридина и риботимидина . Вопрос о влиянии пр ироды пиримидинового кольца нуклеозида на скорость реакции, катализируемой пиримидил-РНК-азой, рассмотрен в обзоре Витцеля °2 (см. также При расщеплении РНК под действием пиримидил-РНК-азы образуется смесь З -фосфатов пиримидиннуклеозидов и олигонуклеотидов, терминированных остатком пиримидин-З -фосфата. Скорость ферментативной реакции сильно зависит от природы отщепляющегося остатка и конформации полинуклеотида (см. стр. 291) можно осуществить специфическое частичное расщепление полинуклеотидов в условиях, когда скорость процесса уменьшена. [c.70]

Однако точные рентгеноструктурные исследования показали существование небольшой, но выходящей за пределы ошибки опыта искривленности пуринового и пиримидинового ядер, а также заметного отклонения от плоскости гетероциклического ядра экзоциклических заместителей в некоторых из исследованных соединений. Данные об отклонении атомов гетероциклического ядра от средней плоскости, а также о величинах межатомных расстояний и валентных углов сведены в табл. 2.1. Можно видеть, что катион цитозиния (гетероциклическое ядро в составе цитидин-З -фосфата) существует в кристалле в виде чрезвычайно плоской ванны со слегка отклоненными в одну и ту же сторону атомами С-4 и N-1 в производных урацила и тимина такие отклонения не выходят за пределы ошибок опыта. Экзоциклические заместители С-1, О при С-2 и С-4 или N при С-4, а также метильная группа при С-5 обычно довольно заметно выведены из плоскости гетероциклического кольца связи их с соответствующими углеродными атомами образуют угол в 1,5—8° с плоскостью кольца. Обращает на себя вни.лтание также заметное отклонение формы пиримидинового кольца от правильного шестиугольника и близость длины [c.124]

Однако поскольку последнее соединение имеет фиксированную кетоструктуру, то цптпдин также, по-видимому, обладает кетоструктурой. Тщательное отнесение полос в спектре цитидина и его производных позволяет выделить полосы колебаний, связан- [c.170]

Значения рК. Степень преобладания в водных растворах производных цитидина таутомерной кетоаминоформы можно оценить [c.171]

Аналогичные результаты получены и при изучении взаимодействия 2, 3 -0-бензилиден-5 -0-тритилпроизводных гуанозина и цитидина в С0С1з. В данном случае отмечена, однако, довольно значительная степень гомоассоциации производного гуанозина тем не [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология