Тетрагидрофурановый цикл

Пятичленный цикл остатка пентофуранозы может принимать конформации, аналогичные конформациям циклопентана. Вследствие асимметрии тетрагидрофуранового цикла каждой конфор- [c.128]

Обшей структурной особенностью рассматриваемой группы соединений является наличие в их молекулах тетрагидрофуранового цикла. Этим обусловлены многие свойства подобных вешеств. Химическая структура тетрагидрофуранового цикла существенно отлична от фуранового и сходство между ними носит чисто формальный характер. Все присущие фурану специфические свойства отсутствуют у тетрагидрофурана (фуранидина). Последний во многом подобен простым эфирам жирного ряда, отличаясь от них только циклическим строением. Сходство с ними у тетрагидрофурана (7—окись) больше, чем с а— и —окисями ал киленов это обусловлено прежде всего тем, что, в отличие от последних, напряжение в цикле тетрагидрофурана очень невелико (I). Межатомные расстояния в молекуле тетрагидрофурана те же, что и у простых алифатических вешеств (С—С— [c.193]

Актуальность темы. Алкилгипохлориты являются доступными реагентами. Их синтез базируется на использовании промышленных продуктов спиртов и гипохлоритов щелочных металлов, хлора, хлорноватистой кислоты, монооксида хлора. Возможность получения различных алкилгипохлоритов из доступного сырья и их повышенная реакционная способность определяют их высокий синтетический потенциал. Наиболее изученным в ряду алкилгипохлоритов является трет-бутилгипохлорит, используемый в качестве хлорирующего реагента, а также как окислитель органических соединений. Гомолитическая перегруппировка алкилгипохлоритов используется в синтезе замещенных тетрагидрофурановых циклов (в том числе в ряду стероидов). [c.3]

Реакции замещения водородных атомов в тетрагидрофурановом цикле в ряде случаев протекают в довольно мягких условиях. Так например, при действии хлора на тетрагидрофуран в четырех хлор истом углероде при 0° с 90-проц. выходом образуется 2,3—д и хлор тетрагидрофу ран (23). В последнем атом хлора в положении 2 отличается высокой реакционной способностью и легко может быть заменен на алкокси-, ацетокси-, аминогруппу и гидроксил хлор в положении 3 весьма прочно связан с углеродом и не обменивается на другие атомы и группы даже в жестких условиях. [c.196]

Даже тетрагидрофурановые циклы могут быть раскрыты в присутствии трифторида бора [3, 20]. [c.117]

Конформации фураноз и их производных. Подобно циклопентановому кольцуй , тетрагидрофурановый цикл в производных фураноз не является полностью плоским. Об этом свидетельствуют ЯМР-спектры ряда нуклеотидов и нуклеозидов и некоторых других производных i-D-рибо-фуранозы а также данные рентгеноструктурного анализа сахарозы и цитидина [c.46]

Инфракрасные спектры [И] и данные дифракции электронов [6] в газовой фазе показывают, что тетрагидрофурановый цикл не является плоским, причем наблюдается псевдовращение (несколько затрудненное), сходное с таковым для циклопентана, однако амплитуда отклонения от плоской конформации меньше, чем в циклопентане [8]. Это наблюдение объясняют на основании большей силовой постоянной для деформации валентного угла СОС и меньшего барьера внутреннего вращения вокруг связей С—О в тетрагидрофуране. [c.367]

Расщепление тетрагидрофуранового цикла в определенных условиях может быть достигнуто также при действии галоиДангидридов неорганических кислот (ЗОСЬ, Р0С1з и др.). [c.195]

Оба ингибитора близки по строению и каждый содержит 2,8-диоксабицикло[3.2.1]октан (1,3-диоксановый цикл, конденсированный с тетрагидрофурановым циклом). Недавно эти соединения, включающие по 10 хиральных центров, удалось синтезировать (около 30 стадий, общий выход от 0,01 до 4%). Эти вещества являются родоначальниками нового семейства биологически активных соединений, потенциально очень важных для лечения атеросклероза - распространенной хронической болезни сосудистой системы, которая связана с высоким уровнем холестерина в крови. [c.112]

Основная алкильная цепь аннона-циевых ацетогенинов достаточно велика— Сз -Сз2, считая от карбоксильного углеродного атома лактонного цикла, и имеет различные кислородные функции — гидроксильные и тетрагидрофу-рановые как обязательные, несколько реже — карбонильные и эпоксидные. Обычно их различают по количеству тетрагидрофурановых циклов (чаще один или два), по взаимному расположению этих циклов в цепи (если их два) и по структуре терминального у лактонного фрагмента (как правило, он ненасыщенный и имеет либо метиль-ный, либо ацетонильный заместитель). [c.114]

Следует отметить существенное различие в спектрах ЯМР Н химсдвигов протонов метильных групп тетрагидрофуранового цикла СНз (26) и СН3 (27)для шидастерона 15 (5 1.24 и [c.467]

I третьей стадии по аналогичному механизму происходят раскры-эрого тетрагидрофуранового цикла и образование карбкатиона который реагирует с нуклеофилом (ЗО Н), превращаясь с окислоту циклолигнина XIV, [c.227]

Исходя из данных о выходе и составе сульфокислот, образующихся при моносульфитной варке, можно утверждать, что фрагмент лигнина П обладает в этом процессе высокой активностью, й о касается механизма превращений, то очевидно его многоплановость. Протекают параллельно и последовательно щелочная деструкция с раскрытием тетрагидрофурановых циклов, элиминирование У-метилольных групп, а также нуклеофильное сульфитирование как по механизму присоединения, так и замещения. [c.244]

Повидимому, это отличие объясняется пространственными факторами которые затрудняют образование бициклической системы, содержащей фурано вый цикл. Для тетрагидрофуранового цикла это затруднение исчезает [191] Нитрозирование или нитрование 2- и 3-оксифуранов дает 2-окси-5-нит розо-(нитро-)фуран и соответственно 2-нитрозо-(нитро-) 3-оксифуран [193] [c.142]

Таким образом, приходится признать, что тетрагидрофурановый цикл В,Ь-пинорезинола в кислой среде значительно более стабилен, чем считалось до настоящего времени, и очевидно, что для его раскрытия требуются весьма энергичные реагенты или жесткие условия реакции При этом, как следует из работ [20, 25], одновременно с нуклеофильным замещением в бензильном положении происходит изомеризация цикла с образованием циклолигнановой структуры По мнению авторов, не исключено, что эта перегруппировка играет важную роль в конденсационных превращениях лигнина Механизм изомеризации цикла по Геллерш-тедту и Гиреру [25] цредставлен на схеме V 5 [c.169]

Вторая стадия процесса начинается атакой катализатора на кислород тетрагидрофуранового цикла, смежного с ароматическим кольцом А В результате сначала возникает оксониевая соль ХХП1-1 а затем происходит раскрытие цикла с образованием карбоний-катиона ХХП1-2 Последний атакует положение 6 ароматического кольца В и, таким образом, образуется новая углерод-углеродная связь, характерная для стабильной циклолигнановой структуры [c.171]

На третьей стадии процесса по аналогичному механизму происходит раскрытие второго тетрагидрофуранового цикла и образование карбоний-катиона ХХП1-5, который, реагируя с нуклеофилом, превращается в соответствующий замещенный циклолигнан [c.171]

Тетрагидрофурановые циклы в природных производных 3,7-диоксаби-цикло[3.3.0]октана всегда находятся в < с-сочленении. Что же касается аро- [c.324]

Фурановый и тетрагидрофурановый циклы устойчиво занимают экваториальное положение при С(2) атоме цикла. Неэквивалентность аксиального и экваториального при С(5) положений проявляется весьма отчетливо. При этом Н сильней, чем для алкильных групп. Найдено, что для 2-(фур1швинил)-1,3-диоксанов вращение фуранового и диоксанового циклов относительно плоскости двойной связи затруднено. [c.12]

Интересным случаем размыкания тетрагидрофуранового цикла является найденная Мукаям1а и Сато [405] полимеризация М-замещеиных 2-ими-нотетрагидрофуранов, протекающая в присутствии эфирата фтористого бора по уравнению [c.85]

Изучено взаимодействие перфторэфиров и третичных перфтораминов, содержащих тетрагидрофурановый цикл, с хлористым алюминием. Главными продуктами реакции взаимодействия перфторэфиров являются перфторкарбоновые и трихлорметилпер-фторкарбоновые кислоты, перфтораминов — ф-иминохлориды. [c.64]

Галоидфураны. IV. Взаимодействие простых перфторэфиров и третичных перфторэфироаминов, содержащих тетрагидрофурановый цикл, с кислотами Льюиса. Коленко И. П., Рябинин Н. А. Алкилирование бензола и его производных . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.74]

Интересным слзгчаем размыкания тетрагидрофуранового цикла является полимеризация Ы-замещенных 2-иминотетрагидро-фуранов, протекающая в присутствии эфирата фтористого бора по уравнению 2 2 [c.59]

Полимеризация тетрагидрофурана протекает через стадию образования оксониевого иона с последующим раскрытием тетрагидрофуранового цикла и образованием карбониевого иона. Рост цепи происходит при взаимодействии карбониевого иона с другой молекулой тетрагидрофурана, цикл которой также раскрывается, а обрыв цепи — при взаимодействии с анионом. [c.47]

Образование тетрагидрофуранового цикла наблюдалось при восстановлении диметилового эфира ЗД-дибром-г ыс-циклобутан-дикарбоновой-1,2 кислоты (V), когда был получен 6,7-дибром-З-оксабицикло[3.2.0]гептан (VI) с выходом 58% [372] [c.497]

В лаборатории фурановых соединений НИИПМ в течение ряда лет разрабатывались методы синтеза различных продуктов на основе фурфурола (мономеры, пластификаторы, растворители и т. д.), представляющих интерес для промышленности пластических масс Эти работы велись в основном в двух направлениях синтез различных соединений без раскрытия фуранового цикла синтез соединений, получающихся в результате раскрытия тетрагидрофуранового цикла. [c.26]

Если к тетрагидрофурановому циклу примыкает двойная связь, то появляется возможность цис-транс-томерт по экзоциклической двойной связи. Так, у соединения (59) зафиксировано существование двух а-диастереомеров, которые можно разделить хроматографированием на силу-фоле [47] барьер взаимопревращения около 105 кДж/моль. У аналогичных производных пирролидина, которые представляют собой циклические енамины, барьер может снижаться до 40 кДж/моль. [c.382]

При введении тетрагидрофуранового цикла в макромолекулу полиам1 да ослабляется межмолекулярное взаимодействие и соответственно повышается растворимость, гигроскопичность и накрашиваемость полиамидного волокна при одновременном некотором снижении его прочности и температуры плавления. Получение полиамидных волокон этого типа представляет известный интерес с точки зрения расширения сырьевой базы для производства полиамидов (использование пентозанов для получения дикарбоновой кислоты, а в дальнейшем, возможно, и диаминов). [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология