Гиббса набухания

Полученные закономерности сорбции цистеина в присутствии ароматических аминокислот могут быть объяснены большей избирательностью сорбции тирозина и фенилаланина по сравнению с цистеином, которая обусловлена более значительным увеличением энергии Гиббса набухания, давления набухания и уменьшением парциального молярного объема воды для ионита, сорбирующего аминокислоту [6], а также более высокими эффективными коэффициентами диффузии цистеина, свидетельствующими о большей скорости протекания процесса сорбции. [c.114]

Коэффициент набухания макромолекулы, В разбавленном растворе полимера осмотическая сила, приводящая к диффузии растворителя внутрь полимерного клубка, существенно зависит от энергии Гиббса взаимодействия системы полимер — растворитель. В хороших растворителях чем сильнее взаимодействие полимер — растворитель, тем больше растворителя оказывается внутри полимерного клубка по достижении равновесия. Иными словами, отталкивание между сегментами макромолекулы как бы оказывается выше.- Следовательно, улучшение качества растворителя приводит к увеличению размеров макромолекулярного клубка, т. е. к его дополнительному набуханию. [c.92]

Как изменяются энтальпия, энтропия и свободная энергия Гиббса при набухании [c.187]

Условие растворения (набухания) сводится к тому, что приращение энергии Гиббса должно быть при этом отрицательным АС < О или [c.737]

Для понимания природы слабых вулканизационных связей металлоксидных вулканизатах важное значение имеют опыты Брауна и Гиббса [105], которые показали, что при избытке оксида цинка прочность вулканизатов возрастает, хотя содержание связанного с каучуком металла не изменяется. Н. Я. Поддубный с сотр. [106] и другие исследователи [107] обнаружили, что цри набухании в хорошем растворителе (например, смеси бензола с 1—2% уксусной кислоты или спирта) металлоксидные вулканизаты полностью растворяются, но вновь превращаются в вулканизат после испарения растворителя. В совокупности с тем фактом [108], что при вулканизации образуются преимущественно внутримолекулярные средние соли, эти данные позволяют утверждать, что вулканизационные узлы в исследуемых вулканизатах представляют собой группировки средних солей, адсорбированных на поверхности частиц избыточного оксида или же агрегированных друг с другом (когда оксид полностью расходуется в процессе вулканизации). И в том и в другом случае, однако, реакция имеет гетерогенный и топохимический характер, так как продукты реакции остаются в контакте с поверхностью. [c.57]

Чтобы изучить применимость теории Гиббса—Доннана, Самуэльсон [93] провел эксперименты с сильно набухшим полистироль-ным ионитом (низкая концентрация ионов в фазе ионита). При обмене между ионами водорода и другими однозарядными ионами (Ка , K 1ЧН и К(СНз)4) селективности обнаружено не было, откуда следует, что в этом случае величина К близка к 1. Для указанного выше ионита член, связанный с давлением набухания. [c.63]

Наиболее широкую экспериментальную проверку теории Гиббса—Доннана провели Майерс и Бойд [81]. Они определили член, связанный с давлением набухания, путем изопиестических измерений, а коэффициенты активности — методом Мак-Кея. Рассчитанные таким образом значения коэффициента избирательности хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.64]

В особенности использование уравнения Гиббса- Дюгема необходимо при исследовании адсорбции, сопровождающейся набуханием или сжатием адсорбента, где изменение химического потенциала адсорбента сопоставимо по величине с изменением химического потенциала адсорбируемого вещества. [c.59]

Смешение полимера с низкомолекулярным растворителем (набухание и растворение)—самопроизвольный процесс и поэтому протекает с уменьшением энергии Гиббса системы (У1.23) [c.362]

Набухание — самопроизвольный процесс, и в соответствии со 2-м началом термодинамики приращение энергии Гиббса при набухании отрицательно [c.534]

Согласно 1-му началу термодинамики энергия Гиббса процесса набухания и растворения полимера в целом равна сумме энергий Гиббса промежуточных этапов (аналог закона Гесса) [c.535]

Первые два слагаемых можно отнести к собственно на-, буханию. Следовательно, изменение энергии Гиббса при набухании равно [c.535]

Лиофильностью дисперсий называют сродство фаз. Если полимерная фаза имеет малое сродство к воде, т. е. не растворяется, не набухает, а в некоторых случаях даже и не смачивается водой, то дисперсию называют гидрофобной. При повыщении сродства полимера к воде (ограниченное набухание) образуется дисперсия переходного типа, а при растворении — лиофильная дисперсия (мицеллярное растворение) или раствор (истинное, молекулярное растворение). На рис. 1.1 схематически изображены полимерные частицы в указанных системах, состояние которых зависит от термодинамического сродства фаз, выраженного через энергию Гиббса АС, причем ДС > О означает поверхностную энергию системы, а АС < О— энергию смешения [1, с. 7]. [c.9]

Самопроизвольное образование растворов полимеров (неограниченное или ограниченное набухание) сопровождается уменьше-нием изсбарпо-изотермичсского потенциала, т. е. в результате получается термодинамически устойчивая система (стр, 315), Многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о постоянстве концентраций таких растворов, следовательно, эти растворЫ обладают некоторыми признаками истинных растворов. Однак основный доказательством термодинамической устойчивости растворов полимеров является подчинение их правилу фаз Гиббса. [c.325]

Давление набухания может быть вычислено из результатов изопиестических измерений (см. стр. 44). Разница между уравнением (2.2), которое мы будем называть уравнением Гиббса—Доннана, и уравнением (2. 1) формально связано только с различным выбором стандартного состояния и, следовательно, с различными значениями коэффициентов активности. В связи с этим в уравнении (2. 2) имеется член яvlRT, который, однако, для ионитов с низкой степенью поперечной связанности мал. [c.48]

Бойд и сотр. 165, 66] отказались от расчета довольно плохо определяемого гидратациопного эффекта, предположив, что этот эффект можно учесть в коэффициентах активности ионов в фазе ионита. Они использовали уравнение Гиббса — Доннана для оценки первых двух членов в уравнении (78) с помощью измеренных величин эквивалентного набухания и эквивалентных объемов ионита с малым числом поперечных связей. Метод Бойда и сотрудников имеет важное теоретическое значение, но с практической точки зрения он бесперспективен из-за своей громоздкости. Кроме того, термодинамическая [c.66]

ДОнаб — изменение свободной энергии Гиббса при набухании ионита [c.7]

При рассмотрении фазового равновесия между крист 1ллическим полимером и его насыщенным раствором в первом приближении можно пренебречь влиянием набухания полимерной фазы. Для самопроизвольного перемещения цепных молекул из кристаллита в раствор в таком случае необходимо, чтобы сумма свободных энергий, соответствующая плавлению и разбавлению расплава растворителем, была отрицательной. Если при использовании уравнения Гиббса — Гельмгольца для расчета свободной энергии плавления пренебрегают температурной зависимостью скрытой теплоты плавления, а для расчета активности полимерного компонента используют уравнение (П-52), отнесенное к расплаву как стандартному состоянию, то подлежащее соблюдению условие можно выра- [c.71]

Липосомы, или фосфолипидные везикулы (пузырьки), получают обычно при набухании сухих фосфолипидов в воде или при впрыскивании раствора липидов в воду. При этом происходит самосборка бимолекулярной липидной мембраны. Минимуму энергии Гиббса отвечает замкнутая сферическая одноламеллярная форма мембраны. При этом все неполярные гидрофобные хвосты находятся внутри мембраны и ни один из них не соприкасается с полярными молекулами воды (рис. 1.11). Однако чаще получаются несферические многоламеллярные липосомы, состоящие из нескольких бимолекулярных слоев, - многослойные липосомы. [c.28]