Состояние выбор для отдельных ионов

В пределе бесконечно разбавленных растворов члены с коэффициентами активности исчезают вследствие выбора вторичного стандартного состояния (14-6). В этом пределе определение Ф становится независимым от выбора стандартного иона п. Это создает основу того, что следовало бы называть теорией разбавленных растворов электролитов. В то же время уравнения (26-4) и (26-5) показывают, как нужно делать поправки на коэффициент активности в теории разбавленных растворов, не прибегая к коэффициентам активности отдельных ионов. Отсутствие зависимости от типа иона п в случае бесконечно разбавленных растворов связано с возможностью измерения разностей электрических потенциалов между фазами с одинаковым составом. Такие растворы имеют существенно одинаковые составы в том смысле, что ион в растворе взаимодействует только с растворителем и даже дальнодействие со стороны остальных ионов им не ощущается. [c.92]

Теперь уравнения сложнее, чем прежде, поскольку коэффициенты активности /г, п относительно компонентов п зависят от локального состава раствора. Для выражения этих коэффициентов активности через концентрации применимы термодинамические характеристики многокомпонентных растворов, Обсуждавшиеся в разд. 31. Этот прием показывает также, как можно вводить коэффициенты активности в теорию разбавленных растворов, не пользуясь коэффициентами активности отдельных ионов. Произвольность потенциала Ф и отнесение ионных активностей к компонентам п дополнительно отражает произвольность выбора компонентов п в уравнении (77-4). Однако потенциал Ф определен однозначно, хотя и произвольно, и его можно использовать, чтобы установить соотношения для электрического состояния на межфазных границах. [c.266]

Таким образом, для электролитов разных валентных типов, содержащих общий ион, концентрации этого иона в стандартном состоянии оказываются различными, вследствие чего выбор этого же состояния в качестве стандартного для химического потенциала отдельных ионов неудобен. Замечаем, что работа разбавления 2х молей иона А в 1 т идеальном его растворе до концентрации иона А в стандартном растворе электролита равна [c.23]

Итак, весьма существенно, что теория электролитов позволяет нам более сознательно подходить к выбору стандартных и отсчет-ных состояний компонентов при расчетах стандартных свободных энергий обмена (или констант обмена), используя представления о химических потенциалах отдельных ионов (IV. 72) — (IV. 74). До сих пор такой выбор осуществлялся в лучшем случае интуитивно. [c.90]

Констапты, полученные различными авторами, обычно совпадают в пределах 0,1 — 0,2 рК, но в отдельных случаях расхождения бывают значительно больше, чем это можно объяснить различием в выборе стандартного состояния и различной степенью учета ионной силы. [c.275]

Числовое значение ki в уравнении (2-3) зависит от того, как определяется активность, а также от единиц, в которых выра жается концентрация (молярность, мольная доля, парциальное давление). Измерение абсолютной активности или химического по тенциала отдельных ионов — одна из нерещенных проблем [3] Поскольку мы не можем измерить абсолютную величину актив ности иона, то сталкиваемся с необходимостью найти другой вы ход и сравнивать изменения активностей с изменением условий Чтобы получить сравнимые числовые значения, измеряем актив ность по отнощению к произвольно принятому стандартному со стоянию вещества при заданных условиях температуры и давле ния, когда веществу приписывается активность, равная единице Таким образом, величина /г,- в уравнении (2-3) зависит от. выбран ного стандартного состояния вещества и, следовательно, констан та равновесия тоже зависит от выбора стандартных состояний. [c.18]

АКТИВНОСТИ КОЭФФИЦИЕНТ — отношение активности данного компонента р-ра к его концентра-цип обозначается у. А. к. характеризует степень отклонения свойств реальных р-ров от свойств идеальных р-ров, для к-рых он равен единице. Численное значение Y зависит от способа выражения концентрации и от выбора стандартного состояния. В качестве последнего обычно принимают состояние в бесконечно разбавленном растворе, иногда (в частности, при изучении концентрированных растворов неэххект-ролитов) состояние чистого вещества для электролитов, в связи с невозможностью дать оценку А. к. отдельных ионов, вводят средний А. к. [c.46]

Следует иметь в виду, что вследствие произвольного выбора уровней отсчета термодинамических характеристик электронов в газообразном состоянии и в растворе (гл. II) термодинамические характеристики сольватации ионов, рассчитываемые далее по уравнениям (1 .13)—(1У.18), для катионов завышены, а для анионов занижены на величину г (АСсольв)г- Поскольку используемые методы деления приводят к величинам АОсольв ионов, определяемым этими уравнениями, все они не дают действительных характеристик индивидуальных ионов. Они справедливы лишь при выбранных уровнях отсчета термодинамических характеристик электронов в газе и в рас-творе"ёводн) при которых изменение их при образовании равно нулю. Полученные таким путем величины играют важную роль для выявления особенностей поведения отдельных ионов в ионных процессах и решения многих других вопросов теории растворов. Вместе с тем, знание их не снимает проблемы получения истинных термодинамических характеристик сольватации индивидуальных ионов, так как только с их помощью можно будет установить действительные связи между термодинамическими характеристиками сольватации и другими свойствами ионов и тем самым глубже познать природу электролитных растворов. Решение указанной проблемы чисто термодинамическим путем, по-видимому, невозможно. Здесь следует привлекать определенные структурные представления с одной стороны, использовать для деления по указанным выше методам уточненные струк- [c.126]

Для очистки воды от радиоактивных веществ используются методы, применяемые для каждой из четырех гоупп в отдельности или в их комбинации — в зависимости от того, в каком виде радиоактивные вещества находятся в воде в виде ионов металлов или неметаллов, капель жидкости или пыли, в виде планктона, аккумулирующего радиоактивные изотопы и т. д. Выбор раииональных процессов дезактивации воды, основанный на базовом состоянии веществ, упрощает задачу очистки от них. [c.173]

Уже довольно давно было высказано, что нри наложении ионного и ковалентного состояний может иметь место их резонансное взаимодействие, приводящее к стабилизации соответствующей системы. По мнению авторов такого представления, свободная энергия системы, стабилизованной резонансом, меньше свободной энергии каждой пз резонирующих систем, взятой в отдельности. Эта идея резонансной стабилизации молекулярных систем никогда не была строго обоснованной в теоретическом отношении. Тем не менее ею стали довольно широко пользоваться для объяснения многих явлений в органической химии. При этом наряду с некоторыми успехами имели место ошибки, связанные с произволом при выборе так называемых резонансных структур , нри определении их веса , а иногда авторы допускали даже приписывание гипотетическим структурам физической реа.пьпости. [c.265]

Выбор адсорбента для поглощения неорганических ионов ив неводныг растворителей определяется не только их физико-химическими свойствами и ионным состоянием электролитов, но и природой функциональных групп сорбента, его ионной формой, способностью к набуханию. Как правило, скорость ионного обмена при полной или частичной замене воды на органический растворитель на синтетических ионитах [ ] и активных углях [ ] уменьшается, хотя в отдельных случаях наблюдается обратная картина [ ]. Это вызывается рядом причин, главными из которых являются изменение диэлектрической проницаемости раствора, ассоциация ионов, изменение набухаемости ионитов и другие [ ]. [c.212]

Приступая к разделению белков, необходимо тщательно подобрать pH, ионную силу, температуру, электролит и носитель, поскольку от перечисленных условий зависят физико-химические и биологические свойства каждого отдельного белка. Формирование высших структур (т. е. вторичной, третачной и четвертичной), а также надмолекулярных агрегатов обусловлено ионными и гидрофобными взаимодействиями и образованием водородных связей. Эти же взаимодействия определяют и процесс разделения. Очевидно, условия хроматографии должны быть такими, чтобы выделенный продукт сохранил определенные представляющие интерес свойства, каковые, как правило, связаны ссохра-нением его нативного состояния и биологической активности. В то же время для определения физических свойств субъединиц белка часто его необходимо денатурировать и с этой целью подвергнуть жесткой обработке (например, мочевиной или гидрохлоридом гуанидина) с последующей химической модификацией (например, расщепить дисульфидные связи и блокировать сульф-гидрильные группы). Таким образом, конкретная задача определяет выбор метода разделения белков. Следует также отметить, что в процессе разделения нативных белков участвуют функциональные группы, расположенные на поверхности. Однако если белки полностью или частично денатурированы, появляются новые группы, ранее скрытые внутри макромолекулы, которые могут изменить не только силу, но и природу взаимодействия белка с сорбентом. В результате при хроматографиче- [c.104]