Никель адсорбция силикагеле

Рис. 9. Теплоты адсорбции на никеле, согласно данным Бика (напыленные в вакууме пленки), Эйкена (восстановленный никель), Квана и сотр. (восстановленный никель) и Скейта (восстановленный никель на силикагеле).

К пористым катализаторам относятся активированные угли, активированные глины, силикагель, никель Ренея и таблетированные порошки. Необходимо иметь представление об объеме, занимаемом порами, о величине внутренней поверхности пор, их среднем радиусе и о распределении объемов пор и величины поверхности по порам различных радиусов. Комбинируя измерения адсорбции газов с измерениями, фактически являющимися определением плотности твердых тел, можно получить сведения о порах всех размеров, вплоть до пор, имеющих радиус, равный нескольким ангстремам. Измерение адсорбции газов особенно полезно для изучения пор с малыми радиусами — менее 100 A, тогда как более крупные поры можно изучать, вдавливая жидкость под давлением в них. [c.172]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

В опытах применяли два основных типа катализатора 1) никель на силикагеле, приготовленный пропиткой силикагеля раствором Ni(N03), и восстановленный при 450—500° катализатор содержал 0.10—0.12 г никеля на 1 г. Удельная поверхность силикагеля, вычисленная по измерениям адсорбции метиленовой сини, составляла от 25 до 300 м /г 2) скелетный катализатор, приготовленный выщелачиванием 1 г 50%-ного сплава Ni —Al в 80 см 20%-ного NaOH в течение двух часов. Мелкораздробленный порошок сплава всыпали в щелочь, нагретую на кипящей водяной бане. После выщелачивания катализатор многократно отмывали водой и затем спиртом, промывные воды центрифугировали, и осевшие частицы присоединялись к общей массе катализатора. Общий вес катализатора 0.56 г. Катализатор состоял из дисперсных кристаллов, размер которых соответствует величине порядка 10 см кристаллы имеют гексагональную решетку с отношением осей с/а = 1.60. Идентифицирование плоскостей рассеяния рентгеновских лучей и определение параметров кристаллической решетки показало, что а = 2.541 и с = 4.064 A. Поверх-Ешсть катализатора составляла 40—50 м /г. [c.158]

Имеются добавки, как,.например, никель и платина, которые не ускоряют адсорбции кислорода, но сильно ускоряют адсорбцию водорода. В связи с этим возникло подозрение, что увеличение скорости адсорбции может происходить в этом случае за счет адсорбции на самом металле, распределенном на большой поверхности. Для проверки этого предположения соли кальция и платины наносили на силикагель, обладающий близкой к углю величиной поверхности. Затем этот силикагель подвергали тренировке и испытывали на адсорбцию. [c.423]

Активация при адсорбции есть явление, носящее признаки некоторой специфичности гораздо больше шансов, произвольно комбинируя ион и носитель, получить адсорбционное соединение с меньшей активностью, чем свободный ион, нежели достигнуть противоположного эффекта, т. е. активировать ион. Последнее наблюдается в каталазном процессе для ионов железа на угле и графите, ионов кобальта и никеля на силикагеле. В окси-дазном процессе ионы желбза активируются на графите, а ионы меди при адсорбции на специфическом белке — инсулине (ионы железа инактивируются инсул11ном). Следует подчеркнуть, что соли железа способны давать с графитом настоящие химические соединения, включающие большое число атомов углерода. Однако адсорбционная активация есть следствие образования не типичного химического соединения, а некоторогометаста-бильного комплекса, более богатого энергией, чем химическое соединение. Это показано автором на примере ионов кобальта, энергия связи которых с силикагелем возрастает с течением времени, в то время как каталитическая активность падает. [c.215]

Одним из способов очистки газообразного водорода от кислорода является каталитическое восстановление О2 до воды на металлических катализаторах, например на платине, никеле или палладии [6, 49, 50]. Кислород может быть также адсорбирован активированным углем или силикагелем [16], водяные пары удалены вымораживанием, поглощением окисью алюминия или силикагелем, а также химическим методом (МаОН, КОН). Азот вымораживают или адсорбируют на активированном угле или силикагеле. Метан, аргон, азот и окись углерода удаляют обычно адсорбцией при температуре 80—100 К. Примесь СО2 удаляют из водорода путем вымораживания или промывкой щелочью. [c.28]

Это предположение подтверждается результатами, которые получили недавно Скейт и Де-Бур [17]. Авторы нашли, что активированная адсорбция водорода на поверхности никеля, нанесенного на силикагель (3 1), происходит только на частично восстановленной поверхности и не имеет места на полностью восстановленной поверхности. Согласно Скейту и Де-Буру, при очень длительном откачивании или нагревании восстановленного никелевого катализатора в инертной атмосфере начинается процесс медленной активированной адсорбции водорода. Он, однако, прекращается при повторном тщательном восстановлении катализатора. Эти результаты, повидимому, свидетельствуют о том, что при продолжительном нагревании в инертной атмосфере кислород медленно диффундирует из глубины металла к его поверхности. С другой стороны, Эйкен [18] получил для температурного коэффициента адсорбции водорода на восстановленном образце никеля величину, равную 6,6 ккал/моль. Принимая во внимание данные, полученные Скейтом и Де-Буром, этот результат следует проверить, поскольку образец никеля, использованный Эйкеном, по сравнению с образцами голландских авторов восстанавливался в течение более короткого времени и при несколько более низкой температуре. [c.318]

Хорошо известно, что пористые массы силикагеля или окиси алюминия можно получить высушиванием гелей этих окислов, и они часто используются в качестве носителей для металлов. Металлы, на которые едкие щелочи не действуют, можно приготовить в виде очень пористых масс, сплавляя с алюминием и выщелачивая алюминий едкой щелочью. Огромное увеличение поверхности, достигаемое при этом, иллюстрируется приготовлением [33] никеля Ренея из сплава с удельной поверхностью 0,4 м /г. Путем экстраполяции кривой время выщелачивания — поверхность величина последней непосредственно после приготовления препарата найдена равной приблизительно 142 /г, по данным определения физической адсорбции газа по методу точки В , описанному в ближайшем разделе. Адсорбционные кривые, изображенные на рис. 26 с указанием точки В для каждой из них, показывают, что поверхность уменьшается при старении, по-видимому, в результате медленного роста кристалликов большего размера за счет более мелких. [c.165]

Ряд работ был посвящен сравнению изотермы и кинетики адсорбции легкого и тяжелого водорода [140]. Изотермы для На и Ва на меди при —78° и давлениях до 2 мм Нд совпадают, но при 0° адсорбируется на 40% больше водорода, чем дейтерия. На никеле в области О—100° дейтерий адсорбируется лучше, чем водород, а на Со — Мо и гп — Мо-катализаторах оказалось, что ниже 300° лучше адсорбируется водород, а выше этой температуры, наоборот, лучше адсорбируется дейтерий. Изотермы адсорбции НаО и ВаО на угле, силикагеле и геле окиси железа оказались совпадающими. [c.281]

Некоторые особенности такого процесса иллюстрируют данные Барвелла и др. [13] по обмену комплексов кобальта с силикагелем, содержащим введенный ионным обменом натрий. Так, например, установлено, что двузарядный ион [Со(еп)2(МНз)С ]2- связывается менее прочно, чем трехзарядный [Со(еп)з] + анион [Со(МНз)2(Ы02)4]" совсем не адсорбируется, а незаряженный комплекс [Со(ННз)з(К02)з]° адсорбируется очень слабо. Адсорбированные катионы меди(II) и никеля (II) почти не меняют свою реакционную способность в отношении, например, замещения акво-групп другими лигандами. Кроме того, наблюдается обмен лигандами с участием поверхностных групп силикагеля. Так, найдено, что поверхностная группа, вероятно в виде ионизованного силокси-аниона, может входить в координационную сферу некоторых кобальтовых комплексов, замещая в них акво-или хлоро-ионы и способствуя тем самым прочной адсорбции комплексов. Возможно также, что силокси-анион способен входить в координационную сферу акво-катионов меди(II) и никеля (II), но в этом случае взаимодействие слабее. [c.44]

S факторов, а не просто от тесного сближения газообразных молекул jxpjo с другом. Такая точка зрения была ясно выражена Лэнгмю-ром " в 1916 г., который показал, что так называемая физическая адсорбция газов такими веществами, как древесный уголь, силикагель, слюда и т. д., должна рассматриваться как следствие вторичных валентных сил, в то время как химическая адсорбция , как например кислорода платиной и вольфрамом, водорода медью, никелем и т. д., должна считаться следствием действия сил первичной валентности. Бентон назвал эти типы адсорбции соответственно первичным и вторичным. [c.122]

В данной работе представлены результаты исследования термодесорбции водорода с никелевой черни в потоке инертного газа, когда скоростью обратной адсорбции можно пренебречь. Катализатор, полученный восстановительным разложением (в токе водорода) карбоната никеля, нагревали с определенной скоростью (температура образца изменялась линейно по закону T=To + t (рис. 1, 1) в потоке аргона, предварительно проходящего через сравнительный канал детектора (хроматограф УХ-2). Десорбируемый в процессе нагрева газ захватывался потоком аргона и подавался в измерительный канал детектора. Количество газа определяли по площади пика разбаланса моста катарометра, регистрируемого потенциометром хроматографа. Кроме того, десорбируемый газ количественно собирали и дополнительно анализировали хроматографически на колонке, заполненной силикагелем (марка КСМ-5, фракция 0,2—0,4 мм, колонка с ( = 4 мм, 1=3 м, Г=94°). Разница в определении двумя методами общего количества десорбированного водорода составляла 4—10%. [c.404]

Импрегнирование поверхности кремнезема металлами, оксидами металлов и солями значительно повышает его адсорбционную способность по отношению к сераорганическим соединениям. Для извлечения ОСС и разделения их смесей с углеводородами испытаны силикагели, модифицированные металлическим никелем, оксидом и сульфидом никеля. Наибольшей адсорбционной и разделяющей способностью по отношению к органическим сульфидам обладает адсорбент с нанесенной на его поверхность пленкой сульфида никеля. Используя этот адсорбент, удалось почти в 3,5 раза увеличить степень очистки мезитилена от сульфида по сравнению с немодифицированным силикагелем. Однако на этих сорбентах не исключена возможность разложения сераорганических соединений. Действительно, спектральные исследования [158, 159] адсорбции сероводорода, метил-, этил-, пропилмеркаптана, диметил- и диэтилсульфида на поверхности кремнезема, модифицированного металлическим никелем, свидетельствуют о том, что адсть адсорбированных молекул разлагается и при этом образуются поверхностные соединения типа [c.44]

Исследования Плискина и Эйшенса (1956) и Эйшенса и Плис-кина (1958) с применением ИК-спектроскопии показали, что для хемосорбции на никеле, нанесенном на силикагель, можно принять как ассоциативный, так и диссоциативный механизм реакции в зависимости от концентрации водорода на поверхности образца до введения олефина. Опыты, в которых покрытие поверхности водородом было велико, привели к ассоциативной адсорбции этилена, который существует на поверхности в основном в виде насыщенного углеводорода. При откачке водорода перед пуском этилена получены менее гидрированные соединения. Процесс адсорбции проходит через разрыв связей С — НиС = Св молекуле этилена. [c.18]

Эйшенс и Плискип [8], проведя опыты при 35° С с никелем, нанесенным на силикагель, изучили вопрос о том, происходит ли адсорбция этилена на поверхностях металлов по ассоциативному или диссоциативному механизму. Адсорбция этилена привела к появлению полос поглощения в области 2860—2940 см , при 1450 см 1 и очень слабой полосы около 3020 см -. Полосы поглощения в области 2860—2940 см являются характеристическими [c.327]

Характерное отличие квантовой фотодесорбции с металлов от термической десорбции заключается в том, что спектральная граница действующей радиации находится в области коротких ультрафиолетовых длин волн (2500 А). Отсутствие какой-либо связи между описываемыми здесь явлениями и внешним фотоэффектом с металлического слоя показано П. Е. Вальневым прямым опытом. Термическое выделение газа радиацией сопровождается его обратной адсорбцией, в то время как фотодесорбция нередко приводит к необратимому выделению газа, по-видимому, в результате медленности процесса обратной адсорбции при столь малых давлениях. Выделение адсорбированных газов под действием ультрафиолетового облучения, имеющее тепловое происхождение, наблюдалось для молекул воды, адсорбированных на высокодисперсных порошках никеля, силикагеля и окиси алюминия. После прекращения облучения газ снова сорбируется адсорбентом. Однако и при нетермической десорбции светом может наблюдаться аналогичная картина, как видно из рис. 2. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология