Стадия активации

Для проведения первой стадии активации раствор нитрата аммония поступает на прием центробежного насоса в количестве, определяемом регулирующим концентратомером. Этим же насосом перекачивается разбавленный отработанный раствор после второй стадии активации. Смесь растворов перекачивается через диафрагмовый смеситель 26 в промывочные чаны первой стадии активации. Пройдя последовательно три чана (19, 20 и 21), активирующий раствор направляется в канализацию. Продолжительность первой стадии 12 ч. [c.108]

Процесс гидрирования включает стадию активации молекулярного водорода, реагирующего с активным соединением с образованием гидридного комплекса, который обычно и играет роль катализатора. [c.138]

На первой стадии исходные молекулы А, и Аа, сталкиваясь с другими молекулами, переходят в энергетически возбужденное, активное состояние а и А Процесс активации молекул А) и А протекает с высокими скоростями как в прямом, так и в обратном направлениях. Скорость реакции на второй стадии относительно невелика и лимитирует общую скорость процесса. Концентрации активных молекул малы, значительно меньше концентрации реагирующих молекул А1 и Аг, т. е. й с и Са > Процесс активации протекает с высокими скоростями, поэтому можно принять, что на стадии активации устанавливается равновесие, которое определяется константой равновесия К. Будем рассматривать систему как идеальную. Тогда [c.563]

Однако ие всякая активная молекула готова к акту мономолекулярного превращения. Для того чтобы произошла реакция, нужно, чтобы избыток энергии, необходимый для реакции, сосредоточился на разрываемой связи или, в более общем случае, на координате реакции. Когда такое перераспределение энергии происходит, молекула из активной превращается в активированную. Таким образом, молекула, непосредственно готовая к акту мономолекулярного превращения, называется активированной. Сосредоточение энергии иа координате реакции происходит за счет процессов внутримолекулярного движения возбужденной молекулы, по своей динамике эта стадия существенно отличается от стадии активации. Надо отметить, что для реакций многоатомных молекул удается разделить процесс на две стадии благодаря тому, что время столкновения на несколько порядков меньше, чем время сосредоточения энергии на координате реакции. Заметим, что в случае специальной бесстолкновительной активации (например, селективная лазерная накачка) такого временного разделения не существует. [c.187]

Механизм протекания мономолекулярных реакций можно объяснить на основе теории Линдемана, согласно которой мономолекулярное превращение является сложным процессом, состоящим из бимолекулярной стадии активации и мономолекулярного превращения активных частиц. [c.348]

Проведенное рассмотрение показывает, что мономолекулярное превращение является сложным процессом, состоящим из бимолекулярной стадии активации и собственно мономолекулярного превращения активной частицы. Однако, поскольку активация не может рассматриваться как химическая реакция, так как она не меняет химической природы частицы, мономолекулярное превращение принято считать единым элементарным химическим процессом. [c.94]

Если замещение происходит при первичном атоме углерода, то реакция всегда проходит в одну стадию (имеется в виду сам процесс отщепления уходящей группы и присоединения нуклеофила, но этому может предшествовать стадия активации уходящей 1 руппы, т. е. её улучшения , как это было показано в разборе реакции метанол метилбромид). [c.229]

Анализируя это уравнение, видим, что в случае малых концентраций и реакция имеет второй порядок. При малых концентрациях промежутки между столкновениями молекул настолько велики, что дезактивация происходит редко. Распад активных молекул на продукты происходит без затруднений, лимитирующей стадией является стадия активации, протекающая по второму порядку. [c.285]

Первые две стадии представляют собой обычные стадии активации и распада активных молекул в сильно экзотермической третьей стадии происходит образование возбужденных молекул N2, последняя стадия —процесс V— V накачки исходных молекул НМз-Протекание реакции распада с дополнительной активацией возбужденными продуктами приводит к следующим основным закономерностям [c.65]

Первые две стадии представляют собой обычные стадии активации и распада активных молекул в сильно экзотермической третьей стадии происходит образование возбужденных молекул N1 последняя стадия — процесс V — V накачки исходных молекул HNз. [c.108]

В этом случае промежутки между столкновениями молекул настолько велики, что дезактивация происходит редко. Распад активных молекул на продукты происходит без затруднений лимитирующей стадией является стадия активации, протекающая по второму порядку. [c.244]

Реакции цепной полимеризации являются одним из наиболее распространенных методов получения полимеров [52—54]. Цепная полимеризация возможна в таких случаях, когда молекулы мономера имеют ненасыщенную структуру. В зависимости от строения ненасыщенного вещества, метода воздействия, природы выбранного катализатора или инициатора в молекуле ненасыщенного мономера нарушается устойчивое состояние и она превращается в радикал или ион (стадия активации) [c.758]

Таким образом, стадия активации фотохимической реакции весьма отличается и более избирательна, чем стадия активации обычной (тепловой) реакции. Двумя важными биологическими процессами, включающими фотохимические реакции, механизм которых выяснен лишь частично, являются фотосинтез и зрение (фоторецепция). [c.547]

При использовании в непрерывных процессах карбоновых солей марганца, прошедших стадию активации, продолжительность цикла окисления сокращается на промежуток времени, равный индукционному периоду, и ступень активации сырья становится излишней. [c.222]

Сырье — парафин, прошедший стадию активации, непрерывно поступает из цилиндра 1 в первую по ходу сырья колонку 2, в которую через пористую пластинку 3 или перфорированный шарообразный распылитель подается воздух в требуемом по [c.231]

Окислению в одной колонне и в батарее, состояш ей из двух колонн, подвергался чистый парафин с прошедшим в стадии активации индукционным периодом (табл. 2). [c.234]

Например, реакция между одноименно заряженными ионами будет сопровождаться повышением плотности заряда на стадии образования активированного комплекса. Следовательно, при замене менее полярного растворителя на более полярный скорость такой реакции возрастет. Напротив, реакция между ионами с зарядами противоположных знаков в хорошо сольватирующих ионы полярных растворителях будет замедляться, поскольку в этом случае в активированном комплексе плотность заряда снижается по сравнению с исходными ионами. Кроме того, полярность растворителя должна оказывать большее влияние на скорость реакций, в которых заряд возникает или нейтрализуется на стадии активации, чем на реакции, сопровождающиеся только делокализацией заряда. Действительно, замена воды на этанол приводит к изменению скорости реакций замещения с возникновением или нейтрализацией заряда в 10 —10 раз, тогда как 5м-реакции нуклеофильного замещения, сопровождающиеся делокализацией заряда, при переходе от этанола к воде ускоряются только в 3—10 раз. [c.205]

Обработка целлюлозных волокон концентрированными растворами щелочей - один из старейших промышленных процессов. В настоящее время обработка водными растворами гидроксида натрия применяется в текстильной промышленности, при облагораживании целлюлоз для химической переработки в целлюлозном производстве, а также как промежуточная стадия активации целлюлозы в производстве вискозных волокон и пленок и при получении простых эфиров целлюлозы. [c.563]

В процессе освоения стадии активации показано, что сокращение дли-тельпостп актизации с 12 до 8 ч практически пе сказывается на каталитической активности и стабильности катализаторов, одпако П])ив0дит к сни- [c.220]

В начальной стадии активации содержание натрия в составе катализатора уменьшается до минимального значения (от 3,5 до 0,2%), происходит значительное улучшение физических свойств катализатора эффективности, объема и радиуса пор, удельной поверхности, объема пор монослоя, пористости, первоначальной активности и паротермостабильности (термостабильность катализатора увеличивается сильнее паростабильности). Дальнейшее увеличение количества активирующего раствора сернокислого алюминия хотя и снижает содержание натрия, однако отрицательно влияет на [c.95]

Вторую стадию активации проводят раствором смеси нитратов редкоземельных металлов с целью введения в катализатор катионов лантаноидов и дополнительного удаления натрия (до 0,2%). Смесь нитратов лантаноидов растворяют в паровом конденсате и концентрированный раствор откачивают в рабочую емкость. Одновременно готовят аммиачную воду и откачивают в ту же емкость. В нее направляют и промывную воду после первого чана. В готовом растворе солей лантаноидов контролируют содержание железа (не более0,01 %), натрия (не более 0,1%) я свободной серной кислоты (не выше 20 л). Активирующий раствор из емкости прокачивают через теплообменник 27 и направляют в промывочные чаны на вторую стадию активации. Раствор проходит последовательно четыре чана 15, 16, 17 и 18) и возвращается в промежуточную емкость с паровым обогревом для использования его при приготовлении первого активирующего раствора. Продолжительность второй стадии активации 16 ч. [c.108]

СледуюЕчая технологическая стадия — активация — носит менее общий характер и связана с механизмом действия алюмосиликатного катализатора. Алюмосиликатные катализаторы представляют собой твердые кислоты. В процессе осаждения происходит замещение активных атомов водорода натрием, что полностью снимает каталитическую активность геля. Поэтому в дальнейшем гель подвергается активации в емкосте 5 либо слабой кислотой, либо раствором сульфата алюминия, причем последний предпочтителен. Следы натрия окончательно удаляются промывкой раствором сульфата аммония. После активации шарики подвергаются тщательной промывке очищенной водой до практически полного удаления солей. [c.178]

При малых концешрациях вещества А промежутки между столкновениями молекул настолько велики, что дезактивация молекул А происходит резко, а их распад на продукты происходит без затруднений. Лимитирующей являегся стадия активации, прозекающая по второму порядку [c.160]

Необходимо учитывать, что при активации пафонов смесями растворителей следует применять только те из них, которые смешиваются между собой. Кроме того, активирующий растворитель должен смешиваться с кондиционирующим растворителем. В противном случае между стадиями активации и кондиционирования вводят промежуточную опе- [c.216]

Сг и др. среди них особенно выделяются растворимые комплексные соединения молибдена — нафтенаты, резинаты, ацетилацетонаты, трет-бутилбензоаты, оксалаты, диолат-анионы и др. Природа лиганда при центральном ионе Мо + практически не влияет на скорость расходования гидроперекиси при эпоксидировании, например, метилциклогексена (рис. 55). Лишь в короткий начальный период скорость реакции зависит от структуры катализатора это означает, что во всех случаях именно в начальный период происходит модифицирование добавленного в реакционную систему катализатора в одну и ту же структуру (стадия активации ) [44]. [c.193]

Сама смола обладает слабокислыми свойствами и растворима в щелочных растворах, но сенсибилизатор исходно нерастворим в воде и защищает пленку. Однако инденкарбоновая кислота, образующаяся при облучении, будет растворяться в щелочном проявителе, поэтому вся освещенная пленка будет растворена, а нерастворенной останется пленка на неэкспонированных участках. Два важных негативно работающих фоторезиста зависят от фотополимеризации, а не от изменения растворимости полимера, как описано в последнем абзаце. Фотополимеризацию можно классифицировать в зависимости от того, требует ли каждое увеличение относительной молекулярной массы своей собственной фотохимической стадии активации или большое число стадий термической полимеризации происходит после поглощения кванта света. [c.257]

Предполагают, что в этой реакции промежуточно образуются ляты свинца [152], Решающая стадия активации насыщенной цепи за-ключается во внутримолекулярном отщеплении атомй водорода алкок-сильным радикалом [c.343]

По мнению Лебедева и Гуськова, при оксиэтилировании не происходит полного раскрытия кольца окиси этилена, а только его поляризация. По мнению других авторов [27], реакция этерификации терефталевой кислоты окисью этилена проходит через стадию активации окиси этилена протоно-донорным агентом, каким могут являться терефталевая кислота, ее моноэфир, дигликольтерефталат. [c.33]

Ацетаты целлюлозы. Сложные эфиры целлюлозы получают перио- дическим и непрерывным способом. Ацилированию предшествует стадам активации целлюлозы уксусной кислотой, которая вызывает набухание, облегчающее дальнейшие химические превращения. В периодическом процессе получения ацетилцеллюлозы несколько стадии 1) ацетилирование в горизонтальном аппарате с двухлопастной мешалкой уксусным ангидридом в присутствии кислот в качестве катализаторов 2) гидролиз образовавщегося триацетата целлюлозы для получения частично омыленного триацетата с содержанием 60—61 % ацетатных групп или. диацетата с содержанием 56% ацетатных групп 3) высаждение про-.5 дукта разбавленной уксусной кислотой, промывка и высушивание. Аце-- тилирование по непрерывной схеме осуществляют в щнек-машине, шнек i которой совершает не только вращательные, но и возвратно-поступатель- j ные движения. [c.200]

Дальнейшее развитие представлений о механизме электролюминесценции связано с исследованием под микроскопом свечения кристаллов электролюминофоров. В работах [59, 69—72] показано, что это свечение сосредоточено в отдельных точках (или линиях). Предполагается [69], что светящиеся линии, наблюдаемые под микроскопом, обусловлены линейными дефектами в кристаллах ZnS. Так как свеченио по длине линии неравномерно (ярче всего светится голова линии), то, цо-видимому, начало линии находится в плоскости р— г-перехода. Механизм электролюминесценцип определяется двумя стадиями. На первой — стадия активации — положительное напряжение приложено к тг-области, а отрицательное — к р-области. Это приводит к миграции электронов и дырок из области р—тг-перехода. Вторая стадия начинается при изменении знака напряжения дырки инжектируются в тг-область, захватываются на линейных дефектах и переносятся к центрам люминесценции. При рекол1бинации электронов с дырками происходит излучение. [c.139]

До последнего времени в газовой фазе было изучено лишь очень ограниченное число реакций, обычно протекающих в растворах [32]. По этой причине для изучения зависимости скорости реакции от растворителя применяли практически только Ьторой путь, тогда как первый использовали в основном для исследования неионных реакций, т. е. реакций, протекающих без разделения зарядов и без делокализации заряда на стадии активации, например перициклических реакций, в которых из нейтральных исходных веществ образуются нейтральные продукты. Что же касается реакций, протекающих по ионному механизму и сопровождающихся существенным разделением или делокализацией заряда на стадии активации (например, реакций с переносом протона или ионно-молекулярных реакций ти- [c.182]

Приведенные данные свидетельствуют о незначительном разделении зарядов на стадии активации, несмотря на наличие в молекуле двух нитрильных групп, которые могут резко повысить стабильность возможного карбаниона в реакциях, осуществляющихся по ионному механизму. Аналогичные результаты были получены при изучении перегруппировки Коупа диэтил-аллилизопропенилмалоната [152. Следует отметить, что некоторые гексадиены-1,5, содержащие в положениях 2 и 5 замес- [c.245]

Механизм SnI описывается двумя стадиями взаимодействия. Первая стадия диссоциации (6.23) для полярных ковалентных соединении типа алкилгалогенидов происходит с разрывом химической связи по ионному типу и требует не только большой энергии активации, но и сильной сольватации ионов. Первую стадию механизма только условно можно считать мономолекулярной, так как диссоциация молекул на ионы в растворе не может протекать при обычных условиях как самопроизвольный процесс. Для диссоциации связи С-Вг необходимо участие растворителя как реагента. Растворитель на стадии активации алкилгалогенида вызывает поляризацию связи С-Вг за счет диполь-дипольного взаимодействия RBr с молекулами растворителя solv и взаимодействия по типу водородной связи R-Br- HSolv, если в качестве растворителя выступают протонодонорные молекулы HSolv. Переходное состояние медленной обратимой стадии (6.23) можно представить сле-дуюшим образом [c.208]

Реакции галогенирования. Все галогены, кроме р2, являются недостаточно сильными элекгрофипами и не мохут разрушить на стадии активации ароматическую тс-систему до сопряженного карбкатиона. Поэтому они чаще всего требуют активаторов (катализаторов) в виде акцепторов галогена (А1С1з, РеС1з, ВРз и т. д.). Акцепторы галогена относятся к так называемым кислотам Льюиса, т. е. они так же, как и Н, имеют вакантную рг- или 4-орбиталь. [c.223]