Испарение антиоксиданта

Летучесть. В процессах выделения каучука (дегазация, сушка) могут иметь место значительные потери антиоксиданта из-за его летучести. Для предварительной оценки показателя летучести антиоксидантов может быть применен метод определения относительной летучести (по потерям массы при 100 °С). Относительная летучесть, определенная этим методом [70], хорошо коррелируется с летучестью, определенной испарением антиоксиданта из волокнистого полимерного материала [71]. По величине относительной летучести антиоксиданты располагаются в следующий ряд [c.644]

Испарение антиоксиданта в ходе ингибированного окисле ния......................... [c.4]

ИСПАРЕНИЕ АНТИОКСИДАНТА В ХОДЕ ИНГИБИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.204]

В работе [386] образцы окисляли в вертикальных цилиндрических сосудах и поверхность образцов была постоянной. В соответствии с (6.10) авторы обнаружили линейную зависимость 1/т от обратного значения массы образца 1/т, что позволило сделать поправки на испарение антиоксиданта и вычислить теплоты испарения некоторых антиоксидантов, которые практически совпали с найденными прямыми методами. Теплоты испарения фенольных антиоксидантов оказываются по абсолютной величине выше, чем эффективная энергия активации расходования этих антиоксидантов в химических процессах, из-за чего роль процессов испарения с ростом температуры увеличивается. При очень больших тол- [c.204]

Изменение свойств резиновых уплотнений за счет потери массы вследствие испарения пластификаторов, антиоксидантов, остатков вулканизующих агентов, продуктов окисления и деструкции резин. Так, удаление пластификаторов сопровождается ухудшением морозостойкости и повышением нижнего температурного предела герметизирующей способности уплотнителей испарение антиоксидантов — снижением сопротивляемости старению резин удаление остатков вулканизующей группы и продуктов окисления и деструкции резины — изменением характера вулканизационной сетки и соотношения между скоростями структурирования и деструкции резины при старении. [c.214]

Бутилкаучук является сополимером изобутилена с небольшим (2 или 3%) количеством изопрена. Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) может быть получен парофазным крекингом нефтяных фракций при температуре около 700° С. Продукт крекинга может содержать около 20% изопрена вместе с другими диолефинами, пипериленом (пентадиеном-1,3) и циклопентадиеном, от которых изопрен легко отделяется ректификацией. Сонолимеризация проводится при очень низких температурах сырье охлаждается примерно до —90° С и непрерывно подается в реактор одновременно в реактор вводится раствор катализатора Фриделя — Крафтса (фтористый бор или хлористый алюминий). При реакции выделяется большое количество тепла, которое отводится испарением жидкого этилена, циркулирующего через змеевики холодильников таким образом, чтобы в реакторе сохранялась температура —90° С. Каучук образуется в виде диспергированных в реакционной среде частиц. Отделение растворителей и непрореагировавших углеводородов осуществляется промыванием большим количеством горячей воды. После добавления антиоксидантов и стеарата цинка и обработки под вакуумом для полного удаления летучих примесей коагулят сушится, измельчается и упаковывается. [c.117]

Вероятность окисления в процессе разделения можно уменьшить, насыщая колонку и растворители азотом (чтобы удалить следы кислорода) и добавляя в растворитель антиоксидант. Особо ценным оксидантом является 2,6-ди-грег-бутил-п-крезол. При добавлении 0,005% этого соединения (ДБК) в растворитель окисление эффективно снижается, активность растворителя (при указанной концентрации ДБК) не изменяется и антиоксидант легко удалить из выделенных фракций испарением при комнатной или слегка повышенной температуре [12]. [c.171]

Испарение добавки в вакууме можно использовать для ее выделения из полимера в аналитических целях. В работе [85] были определены температуры ниже которой из образца в стандартных условиях испаряется менее 1 % содержащейся в нем добавки, и T a, при которой эта величина достигает 99% для большого числа промышленно важных антиоксидантов. Некоторые антиоксиданты с молекулярными массами меньше 250 заметно улетучиваются из полиэтилена уже при комнатной температуре. Ниже приведены данные о летучести антиоксидантов [c.47]

В работе [88 ] сопоставлялась летучесть индивидуальных антиоксидантов и их растворов в полиэтилене. Авторы показали, что скорость улетучивания добавки из полимера зависит от его совместимости с полимером (т. е. от его растворимости) и наблюдали уменьшение константы скорости испарения стабилизаторов при концентрациях, превышающих их растворимость. [c.48]

Изучая улетучивание производных 2-гидроксибензофенона, 2-(2-гидроксифенил)бензотриазола и фенольных антиоксидантов из твердого полипропилена, авторы [89] показали, что введение в молекулу стабилизатора алифатических групп приводит к снижению константы скорости испарения, при этом наблюдалась линейная зависимость логарифма константы скорости испарения от молекулярной массы стабилизатора. Они отметили симбатность между давлением пара индивидуального вещества и скоростью его испарения из полимера. [c.48]

Рассмотрим случай, когда антиоксидант выше критической концентрации расходуется по закону первого порядка. В этом случае испарение не изменит общий закон расходования, но приведет к увеличению эффективной константы скорости его расходования на величину (6.9), т. е. от kg до [c.204]

Очевидно, что данные по периоду индукции и скорости поглощения кислорода достаточны для первичного отбора эффективных антиоксидантов. Для более строгого выбора между близкими по эффективности антиоксидантами надо сравнить скорость деструкции, изменение окраски (если окраска имеет значение), диэлек-, трические и другие важные для практики свойства и их изменение в условиях, близких к условиям эксплуатации. Следует учитывать возможные пути нерациональной потери добавок (испарение, вымывание и т. п.). При таком исследовании могут выявиться особенности процесса, не учтенные на первой стадии подбора. Результат этого последнего исследования и позволяет сделать окончательный вывод о пригодности данной смеси для данного материала. [c.231]

После получения разбавленного раствора фракции полимер необходимо выделить из этого раствора для дальнейших исследований. Часто такой раствор можно вылить в холодный осадитель и получить осадок полимера в форме, допускающей обработку его без особых затруднений. Как уже отмечалось выше, подогревание на паровой бане часто позволяет увеличить размер частиц в осадке в случав кристаллического полимера. Аморфные или каучукообразные полимеры, которые, как, например, атактический полипропилен [4], не удается высадить в легко обрабатываемой форме, необходимо выделять путем испарения растворителя. Выделение фракций следует осуществлять при наиболее мягких условиях (температура, отсутствие воздуха) с тем, чтобы свести к минимуму возможность деструкции. Следы антиоксиданта необходимо удалить тщательным промыванием образцов соответствующим растворителем, если выделяемые фракции будут далее исследоваться. методами инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии. На стадии такой очистки образец может легко деструктировать, поэтому конечную температуру высушивания полимерных образцов следует выбирать как можно ниже (50—65°) и проводить высушивание в вакууме [4, 44]. Каждый полимер в силу своей химической природы требует определенной специфической методики выделения. Основной принцип при выделении фракции любого полимера заключается в подборе возможно более мягких условий выделения. [c.80]

Пусть скорость испарения антиоксиданта прямо пропорциональна его средней концентрации в окисляющемся образце (I) и поверхности этого образца (S). Это означает, что диффузия успевает выравнивать концентрацию антиоксиданта в различных точках образца и эта концентрация значительно ниже предела растворимости, так что отклонения от закона Генри незначительны. Скорость изменения средней концентрации за счет испарения будет равна скорости испарения k nSi), деленной на массу образца, т. е. [c.204]

Качество П.п. во многом зависит от технологии их приготовления и оптим. подбора вспомогат. в-в, В большинстве П, п. используют, как правило, неионные ПАВ (смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы), напр, алкилариловые эфиры полиоксиэтиленов, или их смеси с анионными ПАВ, напр, с алкилбензолсульфонатами (катионные ПАВ почти не используются). В качестве стабилизаторов дисперсий применяют анионные полиэлектролиты (лигносульфонаты Ка или Са либо продукты конденсации 2-нафта-линсульфоната Ка с СНзО), в качестве наполнителей для сухих П, п,-измельченные прир. минералы со сравнительно высокой сорбц. емкостью (диатомит, вермикулит, аттапуль-гит, перлит, монтмориллонит, каолин и др.) и менее сорбирующие (тальк, пирофиллит, бентонит, пемзу, песок, кальцит, гипс и др.), а также синтетич. сорбенты (аэросил, силикагель, белую сажу). Иногда к П.п. добавляют антиоксиданты, ингибиторы коррозии, пеногасители, загустители, в-ва, уменьшающие испарение и регулирующие pH, и т, п. [c.500]

Через 1—2 час катализатор дезактивируется или его дезактивируют, добавляя 10 м/г охлажденной до —70° смеси (4 1) метанола и 28%-ного раствора аммиака, содержащего 0,5% антиоксиданта (п-окси-Ы-фенилморфолин или тимол). Смесь тщательно перемешивают, затем вынимают колбу из б ни и постепенно повышают температуру, следя за испарением пропана. Следует принять меры предосторожности — работать в вытяжном шкафу или на открытом воздухе. Метанола добавляют столько, чтобы покрыть полимерную массу, и смесь оставляют стоять на ночь для полного удаления остатка катализатора и для того, чтобы полимер пропитался антиоксидантом. Полимер дважды промывают 100 мл метанола и сушат до постоянного веса при температуре 50° в вытяжном сушильном шкафу. В зависимости от чистоты мономера, температуры и характера взаимодействия с катализатором полученный поливинилизобутиловыйэфир имеет вязкость г]уц/с в пределах 1—8 (растворы 0,10 г на 100 мл бензола при 25°) (примечания 5, 6). Выход от 80% до почти количественного. Пленки, полученные из расплава этого относительно кристаллического изотактического поливинилизобутилового эфира, не липкие, способны к холодной вытяжке, и температурный интервал плавления кристаллов, определенный по двулучепреломлению, составляет 90—120°. Кристалличность формованных пленок как в растянутом, [c.36]

Исследование полимеров с помощью рефрактометра затруднено из-за содержащихся в них антиоксидантов и других ингредиентов. Поэтому полимеры предварительно должны бьггь очищены экстрагированием или многократным переосаждением, чаще применяется первый метод. Образец для изучения, например, состава каучука, может быть подготовлен двумя способами. По способу, применяемому на заводах СК, из очищенного и высушенного полимера изготавливают на вальцах шкурку толщиной 0,7-1,0 мм. Шкурка может также быть получена прессованием каучука между двумя листами фольги в течение 5 минут при 100 °С и давлении около 2 МПа с последующим охлаждением в прессе под тем же давлением до комнатной температуры. По методу, рекомендованному СЭВ, пленку для измерений готовят из очищенного полимера путем его растворения в бензоле и последующего испарения растворителя в чашке Петри, помещенной в вакуум-эксикатор при 20-30 мм рт.ст. [c.203]

Многие полицеры даже в отсутствие примесей претерпевают химические изменения, которые влияют на их механические и физические свойства (например, автоокисление под воздействием света, гидролиз, ацидолиз, отщепление низкомолекулярных соединений). Для предотвращения подобных изменений проводят стабилизацию полимера с помощью специальных добавок. В качестве антиоксиданта для полидиенов и полиолефиг.ов используют, например, Ы-фенил-р-нафтиламин, который вводят в полимер в количестве 0,1—0,5%. Стабилизатор можно вводить в осадитель в ходе выделения полимера из раствора путем высаживания либо путем диспергирования измельченного полимера в эфирном растворе стабилизатора при медленном испарении эфира. Примеры некоторых других стабилизаторов приведены в работе [37]. Большие количества полимера рекомендуется перемешивать со стабилизатором на вальцах. [c.67]

Концентрация антиоксиданта составляет 20 мг/л, а дезактиватора 4 мг л бензина. Очнщгющие добавки , например нефтяное нейтральное масло или силиконовое масло, задерживают примеси в растворенном или суспендированном состоянии и препятствуют отложению осадков в карбюраторе и подводящих патрубках. Во время разогревания двигателя испарение бензина в диффузоре карбюратора может вызвать настолько сильное охлаждение частей, что произойдет вымерзание воды из входящего влаж ного воздуха. Для того чтобы двигатель не заглох во время прогревания, в бензин вводят антиобледенители. Последние бывают двух типов одни из них, например изопропиловый спирт и 2-метилпентандиол-2,4, растворяются в воде и понижают температуру ее замерзания другие, такие как фосфаты аминов, играют роль поверхностно-активных веществ. К свинецсодержащим бензинам обычно добавляют краситель, чтобы в случае проливания предупредить об их токсичности. Красители используются также с целью маркировки отдельных сортов бензина, чтобы избежать неумышленного их смешения. Обычно для подкраски бензинов применяют п-диметиламиноазобензол (желтый), 1-бензолазо-2-нафтол (оранжевый) и 1,4-диалкиламиноантрахинон (синий). [c.303]

Продажный препарат винетен содержит 3,5% абсолютного спирта, замедляющего испарение (при быстром испарении замерзает анестезирующая маска), и 0,01% фенил-а-нафтиламина в качестве антиоксиданта. Дивиниловый эфир действует почти в 7 раз сильнее диэтилового эфира и поэтому оказывает более быстрое действие. Однако его применение сопряжено с опасностью быстрого достижения слишком глубокой потери сознания. [c.358]

Этот метод был применен для раздельного определения ионола и антиоксиданта НГ-2246 [2,2 -метиленбис(4-метил-6-трег-бутилфенола) ], введенных в ПЭНП в суммарном количестве 1 % Ионол отгоняли из полимера при комнатной температуре (22°С, 2 ч), антиоксидант НГ-2246 начинает отгоняться только при 50 °С, поэтому его отгоняли при 200 °С в течение 30 мин. Открытие введенных добавок достигает 94—100 попозднее было изучено испарение из ПЭНП тяжелых антиоксидантов (мол. масса более 350)—топанола СА, ирганокса 1010, диафена НН, нонокса У5Р, дилаурплтиодипропионата [c.243]

Уже при 160 °С все антиоксиданты заметно испаряются. Минимальной летучестью при температуре меньше 210 °С обладает ирганокс 1010. Количественное испарение таких антиоксидантов требует длительной ( 2 ч) термообработки примерно при 220 °С при соблюдении тЬчного температурного и временного режимов испарения. [c.243]

Обычно в лабораторных условиях стремятся достичь максимально однородного распределения ингибитора и других низкомолекулярных добавок в исследуемых образцах, однако в условиях массового производства удовлетворительной равномерности распределения не всегда удается достичь. Так, анализ содержания антиоксиданта в отдельных гранулах одной и той же партии полимера обнаруживает различия в концентрации, составляющие десятки процентов. Неравномерность распределения ингибитора в готовом изделии может быть следствием процессов, протекающих после его изготовления или даже во время эксплуатации испарения вымывания, перераспределения между участками, находящимися при разных температурах, и т. п. Рассмотрим теорию окисления неравномерно ингибированного образца полимера. [c.196]

Четырехъядерный фенол lonox 330 представляет собой высокоэффективный, нелетучий, термостойкий и физиологически безвредный антиоксидант. Он применяется в концентрациях не выше 0,5%. Комбинация такого малолетучего фенольного стабилизатора с легколетучим синергистом, таким как ДЛТДП, часто не улучшает стойкости полимера к термоокислению но сравнению с применением только многоатомных фенолов [65а]. Это наблюдается при таких условиях старения, когда испарение легколетучего стабилизатора может достигать значительной величины, нанример при нагревании в воздушных печах. Частичная замена фенола на ДЛТДП тем действеннее, чем легче улетучивается сам фенол. [c.359]

При оценке реальной практической защитной способности стабилизаторов полимеров, и в частности полиэтилена, очень важное значение имеет длительное сохранение антиоксидантов в изделиях. Помимо возможных химических превращений в процессе хранения и эксплуатации, известную роль может играть постепенное испарение, а также экстракция водой под влиянием атмосферных условий. Чувствительность антиоксидантов к воздействию указанных факторов различна . Например, такой стабилизатор, как поликсилилендисульфид [c.192]

Сажа имеет несомненное преимущество перед другими антиоксидантами, поскольку ее эффективность не снижается в условиях экспозиции Испарение или выщелачивание приводит к уменьшению концентрации других антиоксидантов со скоростью, примернс пропорциональной размеру их молекул. При этих условиях громозд кие частицы сажи не только остаются в смеси, но и способствуют сохранению в ней некоторых других антиоксидантов. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология