Кинетика радикальной полимеризации

Более подробные сведения о кинетике радикальной полимеризации можно найти, например, в работах [c.50]

Систематическое изучение закономерностей катионной полимеризации проводилось, начиная с 20—30 гг. текущего столетия. Кинетика катионной полимеризации существенно отличается от кинетики радикальной полимеризации, Скорость реакции зависит от диэлектрической постоянной среды, небольших добавок воды, кислот и других протонсодержащих веществ и очень часто харак- [c.135]

Следует отметить, что метод ЭПР дает возможность изучения кинетики радикальной полимеризации и радикалов, образовавшихся в результате тех или иных воздействий. ЭПР является основным средством изучения полимеров, обладающих полупроводниковыми и магнитными свойствами. ЯКР имеет ограниченную применимость для полимеров, так как в них редко встречаются ядра, обладающие электрическим квадрупольным моментом. Однако введение в полимеры кристаллических порошков, содержащих такие ядра, дает возможность оценивать их внутренние напряжения. [c.230]

Кинетика радикальной полимеризации. Скорость инициирования в присутствии распадающихся при нагревании инициаторов в условиях, при которых распад происходит по неценному механизму, можно выразить уравнением [c.12]

Работа 1.1. Кинетика радикальной полимеризации в блоке (в массе) [c.36]

Работа 1.2. Кинетика радикальной полимеризации в эмульсии [c.38]

КИНЕТИКА РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.388]

Работа 4. Исследование кинетики радикальной полимеризации метилметакрилата [c.397]

Б работе исследуется кинетика радикальной полимеризации в массе (в блоке). Это — один из способов практического осуществления полимеризации, когда процесс проводится в конденсированной фазе в отсутствие растворителя. Длительность полимеризации 30 мин. Полная полимеризация мономера приводит к образованию монолита (блока), имеющего форму сосуда, в котором проводился лроцесс. [c.397]

Работа 3. Изучение скорости реакции сульфирования карбамида. Рабата 4. Исследование кинетики радикальной полимеризации ме тилметакрилата. ....................... [c.495]

Регулирование кинетических закономерностей реакции радикальной полимеризации можно осуществить двумя путями, а именно изменением времени до начала полимеризации (ингибированием или замедлением). За.медлитель выполняет двоякую роль снижает концентрацию радикалов и уменьшает время их жизни, что приводит к снижению длины полимерной цепи. Большое влияние на кинетику радикальной полимеризации оказыва- [c.29]

Кинетика радикально полимеризации детально изложена в монографиях Багдасарьяна [И], Уоллинга [12], Бемфорда и др. [13]. [c.205]

Аналогичным образом можно рассмотреть влияние температуры на кинетику радикальной полимеризации. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10°. Увеличение температуры увеличивает скорость инициирования полимеризации, так как облегчает распад на радикалы инициаторов и облегчает их реакцию с молекулами мономера. Вследствие большей подвижности малых радикалов с повышением температуры увеличивается вероятность их столкновения друг с другом (обрыв цени путем диспропорционирования или рекомбинации) или с низкомолекулярными примесями (ингибиторами). Во всех случаях молекулярная масса полимера уменьшается, т. е. средняя степень полимеризации уменьшается с ростом температуры, и таким образом увеличивается количество низкомолекулярных фракций полимера в, общем балансе расиределения макромолекул по их молекулярным массам, возрастает доля побочных реакций, приводящих к образованию разветвленных молекул, увеличивается химическая нерегулярность построения цепи полимера вследствие возрастания доли типов соединения мономера голова к голове и хвост к хвосту . [c.18]

При помощи так называемой струевой методики, когда реакционная смесь с большой скоростью пропускается через ячейку, находящуюся в резонаторе, удается поддерживать в нем достаточно высокую концентрацию образующихся короткоживущих радикальных продуктов в течение времени, необходимого для регистрации спектра. Это позволяет не только наблюдать промежуточные продукты, но и получать константы скорости отдельных элементарных стадий процесса. Таким методом исследованы, например, цепные реакции, протекающие в смесях Н2 + О2, Рг + ССЬ, р2 + СНзВг (в газовой фазе). Метод ЭПР широко используется для изучения цепного окисления углеводородов в жидкой фазе, реакций радикала ОН с различными спиртами, механизма и кинетики радикальной полимеризации и т. д. [c.74]

Аналогичным образом можно рассмотреть влияние температуры на кинетику радикальной полимеризации. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10". Увеличение температуры увеличивает скорость инициирования полимеризации, так как облегчает распад на радикалы инициаторов и их реакцию с молекулами мономера. Вследствие большей подвижности Время, мим малых радикалов с повышением температуры увеличивается вероят-Рис. 1.3. Термическая полимериза- ность ИХ столкновения друг С дру- ZибитГoв (°брыв цепи путем диспропор- [c.28]

Кинетика радикальной полимеризации. Рассмотрим начальную стадию цепной полимеризации, т. е. стадию, когда степень превращения мономера в полимер невелика. По экспериментальным данным, на ранних стадиях процесса средняя степень полимеризации образующегося полимера остается постоянной, а время жизни растущих радикалов очень мало. На этой стадии полимеризации реакцией передачи цепи можно пренебречь, поскольку она протекает с заметной скоростью лишь при достаточно высоких степенях превращения. Поэтому для вывода кинетических уравнений можно воспользоваться принципом стационарного состояния Боденштейна. Сущность этого принципа заключается в следующем. В некоторый момент времени в системе начинают генерироваться со скоростью Va активные центры, концентрация которых [п] непрерывно возрастает. Одновременно активные центры исчезают в результате обрыва цепи со скоростью Uo6p, причем с увеличением концентрации активных центров скорость реакции обрыва цепн возрастает. В результате через некоторый промежуток времени устанавливается стационарная концентрация активных центров (число вo - [c.75]

Расчеты Бисли получили дальнейшее развитие в работе [ИЗ], основанной на реалистической модели кинетики радикальной полимеризации этилена, учитывающей все реакции молекулярного обрыва. [c.133]

Агафонов А.Н., Чебаева Т.В. Кинетика радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии бензилиденфталида. // Материалы XL Международной научной студенческой конференции "Студент и научно -технич. прогресс". Химия. - Новосибирск НГУ. - 2002. - С. 150-151. [c.22]

Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10 °С. Повышение температуры облегчает р.аспад инициатора на радикалы, вместе с тем возрастает подвижность всех частиц системы — молекул и радикалов,— следовательно, увеличивается вероятность столкновения частш . Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г—Г или X—X (см. стр. 12). [c.48]

Тюдеш Ф. Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горючих радикалов. Под ред. В. А. Каргина. М., Мир , 1966. 147 с. [c.360]

Ф. Тюдёш. Рассмотрение кинетики радикальной полимеризации на основе гипотезы горячих радикалов. М., изд-во Мир , 1966. [c.83]

Бемфорд, Барб, Дженкинс, Оньон КИНЕТИКА РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ виниловых СОЕДИНЕНИЙ [c.348]

Лит. Бемфорд К. [и др.1, Кинетика радикальной полимеризации виии.ювых соедипепий, иер. с англ., М.. с. 12. > Фуру к а в а Д ж., С а е г у с а Т., Полимеризация альдегидов и окисей, не)), с аи] л.. М., 1 )65, о. 75 Радиационная химия полимеров, М., 1960. с. 1,41, itSO. В. П. Зубов. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология