Время подвижной фазы

В настоящее время подвижными фазами в этом виде хроматографии чаще всего служат н-пентан и диоксид углерода. Преимущество пентана состоит в том, что в обычных условиях это жидкость, и следовательно, с ним можно обращаться таким же образом, как обращаются с подвижными фазами в жидкостной хроматографии, т. е. подавать насосом. В то же время критическая температура пентана относительно высока (почти 200 °С), и он является легковоспламеняющимся соединением. [c.131]

При использовании метода симплекса точки выгодно располагать таким образом, чтобы начальные эксперименты в максимальной степени покрывали параметрическое пространство. С хроматографической точки зрения такая перспектива мало привлекательна. В частном случае, представленном на рис. 5.8, оптимизацию следовало бы начать с разделения в 100%-ном ацетонитриле (точка Л) и в смеси 80% метанола плюс 10% ацетонитрила (точка С). Обычно использование обеих этих систем приводит к хроматограммам с очень малыми значениями k и, следовательно, с очень плохим разрешением [см. уравнение (1.22)]. Такое разделение можно провести очень быстро, но полученные хроматограммы плохо характеризуются по любым критериям. В то же время подвижная фаза, содержащая 90% воды (точка В), вероятно, позволит получить вполне удовлетворительное разрешение, но ири этом значения коэффициен- [c.230]

Рассмотрим процесс адсорбции в неподвижном слое сорбента. Из-за накопления сорбата на поверхности сорбента свойства последнего постоянно меняются и процесс в целом нестационарен. Поскольку концентрация сорбата меняется по длине слоя сорбента, уравнения баланса можно записать только для элементарного объема за элементарное время для неподвижной и подвижной фаз. В общем случае получим четыре уравнения в частных производных материального баланса по сорбату и теплового баланса для каждой из фаз. [c.88]

Этот пластометр состоит из подвижного механизма в форме трезубца, который вращается очень медленно (чтобы не нарушить явлений смешивания углей в пластической фазе). На диаграмме записывается момент сопротивления, который очень мал во время пластической фазы и возрастает все более и более быстро при приближении к затвердеванию, до момента, когда кокс распадается на куски (рис. 28). Именно эта температура является температурой разрушения, которая фиксируется и которую мы обозначаем Можно записать два последовательных затвердевания со смесями двух углей с достаточно различной степенью метаморфизма и с не слишком мелкой гранулометрией. [c.110]

Здесь а и с — концентрации адсорбата в неподвижной и подвижной фазах Г] = X при параметре формы зерна К = О — для призматического или цилиндрического зерна длиной 2/ , боковые поверхности которого непроницаемы (пластина) т) = / —радиальная координата для цилиндрического зерна с непроницаемыми торцами (/С = 1) или сферического зерна (К = 2) / — время D — аффективный коэффициент диффузии. Насыщение идет с внешней поверхности гранулы, на которой поддерживается постоянная концентрация с = Со. [c.35]

НИЯ — часть хроматограммы, полученная при регистрации сигна ла детектора во время выхода из колонки чистой подвижной фазы. Ширина пика л — отрезок, отсекаемый на нулевой линии касательными к кривой в точках перегиба, или расстояние между точками контура пика на середине высоты Х0,5. [c.188]

Диффузия в объеме подвижной жидкости определяется тем, что межмолекулярные силы взаимодействия в жидкости довольно велики. Поэтому длина свободного пробега молекулы в жидкости равна примерно одному диаметру молекулы, в то время как в газе она составляет примерно 100 диаметров. Отсюда коэффициенты диффузии в жидкости Дж относительно невелики и для молекул небольшой молекулярной массы при комнатной температуре обычно равны 10 см2 с 1. Замена газообразной подвижной фазы жидкой приводит, таким образом, к изменению коэффициента диффузии на несколько порядков. Существенное влияние на Оук оказывает вязкость. Известно, что [c.71]

В поверхностно-пористых адсорбентах (ППА) нет глубоких пор, поэтому время пребывания вещества в подвижной фазе, находящейся в порах, снижается, и скорость массообмена увеличивается. ППА позволяют вести процесс в условиях, близких в равновесным, не снижая скорости вымывания. [c.76]

Коэффициент диффузии в применяемых жидких фазах в большей степени влияет на эффективность работы колонки, чем на длительность анализа. Высокая скорость диффузии в неподвижной фазе оказывает благоприятное действие на быстрое установление равновесия между анализируемыми веществами и несмешивающимися фазами и, таким образом, уменьшает высоту тарелки. В то же время большая скорость диффузии в подвижной фазе оказывает противоположное действие. [c.216]

Скорость диффузии в неподвижной фазе обычно много меньше, чем в подвижной, поэтому влиянием диффузии при выборе неподвижной фазы можно пренебречь. При выборе подвижной фазы надо иметь в виду, что малая ее вязкость способствует ускорению анализа, в то же время высокая вязкость обеспечивает более высокую эффективность. Однако абсолютная величина влияния вязкости на высоту тарелки невелика, поэтому предпочитают пользоваться маловязкими подвижными фазами. [c.216]

При одновременном проведении хроматографирования и электрофореза лист бумаги пропитывают раствором электролита и закрепляют между электродами, на которые подается напряжение от источника постоянного тока. Одновременно происходит движение подвижной фазы. Такой процесс значительно сокращает время анализа и улучшает разделение смеси. [c.220]

В процессе хроматографирования вещество распределяется между подвижной газообразной фазой и твердой или жидкой неподвиж-I ной. Вследствие движения подвижной фазы вдоль слоя сорбента ( вещество, находящееся в газообразной фазе, переносится и всту- пает в контакт с новым участком сорбента. В то же время сорби- рованное предыдущим участком сорбента вещество вступает в контакт с новой порцией газа. Вследствие этого часть сорбирован-I ного вещества десорбируется и уносится потоком газообразной фазы — газом-носителем. [c.18]

Пусть объемная скорость движения подвижной фазы со. Тогда ее объем, пропущенный за время М через сечение колонки, перпендикулярное ее оси, равен соА . Обозначим концентрацию вещества в газовой фазе с/. Тогда количество вещества, перенесенное объемом подвижной фазы, равно соА с/, а количество вещества, перенесенное через сечение колонки, отстоящее от первоначального на расстояние Ах, за время At, равно с шА/. [c.20]

Под хроматографией в настоящее время понимают все методы разделения, основанные на распределении веществ между подвижной, обычно равномерно движущейся, и стационарной фазами. Такое определение не означает, что все хроматографические методы основаны на жидкость-жидкостном распределении. В хроматографии часто сочетаются процессы распределения и адсорбции, которые на практике определяются природой неподвижной и подвижной фазы и типом разделяемых соединений. [c.234]

Основным в газовой хроматографии остается классический элюентный способ с его многочисленными методическими и аппаратурными видоизменениями. Это наиболее старый и в то же время наиболее распространенный и универсальный способ. Этим способом разделяют не только газовые смеси, но и смеси любых жидких и даже твердых веществ, обладающих хотя бы незначительной упругостью пара при температуре разделительной колонки. При этом упругость пара должна быть достаточна, чтобы применяемый детектор мог четко зафиксировать разделяемые компоненты на выходе из колонки. Таким образом, термин газовая хроматография отнюдь не означает, что этот вид хроматографии применим лишь для анализа газовых смесей. Этот термин означает прежде всего то, что разделяемые компоненты смеси находятся в парообразном или газообразном состоянии, а подвижной фазой является газ-носитель, играющий роль проявителя. Температура кипения веществ, которые можно разделять методом газовой хроматографии, может колебаться в пределах от —200 до 400 С. [c.23]

Хроматографический метод является универсальным методом разделения и анализа смесей веществ самой различной природы, в зависимости от конкретных задач он видоизменялся, вследствие чего возникло множество вариантов. В настоящее время хроматографические методы классифицируют а) по признаку природы явлений, лежащих в основе процесса разделения б) по агрегатному состоянию неподвижной и подвижной фаз в) на основе методики проведения анализа. [c.220]

Эффективность разделения в газовой хроматографии зависит от скорости миграции молекул исследуемого соединения через колонку и от распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами, т. е. от наклона изотермы или константы распределения. Количественным выражением первого явления служит время удерживания (время элюирования) tr или удерживаемый объем Уг, второго явления — число теоретических тарелок N (безразмерная величина) или высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н, мм. Кроме того, большое внимание уделяется изучению факторов и явлений, непосредственно воздействующих на [c.226]

Величина может изменяться в интервале О < Кг < I. При получении внешней хроматограммы исследование элюата можно проводить непрерывно, регистрируя концентрацию вещества в подвижной фазе. Отдельные вещества проявляются на хроматограмме в виде пиков (горы, полосы, см. рис. 7.7). При таких хроматограммах для оценки вещества служат объем или время, необходимое для элюирования веществ из стационарной фазы,,— удерживаемый объем или время удерживания. Стандартами для сравнения являются чистый растворитель — подвижная фаза или стандартное веще-> ство. [c.345]

Ионообменная хроматография основана на различной способности ионов поглощаться ионитом колонки. Проявление хроматограммы проводят при помощи подвижной фазы, которая позволяет хотя бы частично вытеснить сорбированные ионы. С точки зрения определения понятия элюент (разд. 7.3.1) неверно применять термин элюирование к процессам ионного обмена, хотя это встречается в литературе. Время пребывания ионов в колонке определяется энтальпией ионообменных процессов и зависит от соотношения концентраций ионов в растворе. Подвижная фаза может двояким образом оказывать влияние на ионообменный процесс, что можно показать на уравнении (7.4.5). При прохождении растворителя через колонку равновесие-должно быть сдвинуто вправо. С одной стороны, этого можно добиться, повышая концентрацию ионов Н+ (т. е. концентрацию вытесняющего иона),. [c.380]

Теория эквивалентных тарелок — это общее описание многостадийных процессов. При описании хроматографического процесса, по аналогии с процессами дистилляции, колонка разбивается на ряд последовательных ступеней — тарелок—, через которые подвижная фаза проходит прерывными порциями. Принимают, что за время каждого такого толчка на тарелках устанавливается равновесие между неподвижной фазой и всеми компонентами подвиж- [c.25]

Учитывая, что время появления подвижной фазы с концентрацией С у выхода колонки длиной I (время удерживания) при скорости движения полосы адсорбированного ком- [c.34]

Применение колоночной распределительной хроматографии. Успехи, достигнутые в развитии современной жидкостной распределительной хроматографии, позволяют решать различные аналитические задачи. Ранее этот метод использовался редко, так как из-за малой эффективности колонок значительно увеличивалась длительность анализа, что способствовало сильному разбавлению образцов подвижной фазой. Эти недостатки, а также отсутствие эффективной аппаратуры препятствовали распространению метода. В последнее время в этой области достигнуты значительные успехи, и метод колоночной распределительной хроматографии стал применяться как стандартный при решении [c.68]

Получение одномерной восходящей хроматограммы. Каплю исследуемого раствора наносят на нижнюю часть полоски бумаги на некотором расстоянии от ее края. Если неподвижной фазой служит вода, то бумагу не подвергают специальной пропитке, так как воздушно-сухая бумага содержит достаточное количество влаги (до 20—22%). Подвижную фазу, насыщенную неподвижной, наливают на дно сосуда для хроматографирования (цилиндр или пробирку). Полоску бумаги нижним краем опускают в жидкость, служащую подвижной фазой. Верхний край бумажной полоски закрепляют так, чтобы бумага свободно свисала вниз. Сосуд, в котором происходит хроматографирование, плотно закрывают и помещают в термостат на все время опыта. Колебания температуры на протяжении всего опыта не должны превышать 1,5° С. [c.117]

Для водорастворимых веществ в качестве подвижных фаз применяются органические растворители, насыщенные водой, которая служит неподвижной фазой. Нерастворимые в воде вещества должны хроматографироваться водными растворами органических веществ, а неподвижной фазой в этом случае должны быть неполярные органические соединения. В настоящее время индивидуальные вещества используются в качестве жидких фаз сравнительно редко. В основном применяют смеси. В табл. 12 приведены наиболее часто применяемые в хроматографии на бумаге смеси растворителей для разделения некоторых водорастворимых органических и неорганических веществ. [c.122]

Обычно в этом случае разделение происходит в системе жидкость —твердое тело. В большинстве случаев сорбенты для обращ енно-фазовой хроматографии работают в сочетании с подвижными фазами типа смесей воды с ацетонитрилоМ или метанолом. Так, например, при разделении нафталина и бензопирена сорбент и разделяемые веи ества являются неполярными. Поэтому сорбент склонен удерживать эти соединения. В то же время подвижная фаза (в данном случае смесь воды с ацетонитрилом) является очень полярной и поэтому плохо растворяет разделяемые вещества. В результате эти вещества энергично удерживаются сорбентом. Действительный механизм разделения очень сложен. [c.456]

Представим себе хроматографическую колонку с сечением равным единице площадн, в которой осуществляется равновесие между подвижной и неподвижной фазами (рнс. И1.26). Составим уравнение материального баланса но веществу, распределяющемуся между фазами (продольную диффуяню в неподвижной фазе не будем принимать во внимание). Обозначим объемную скорость потока подвижной фазы через оз, а через Дт—время прохождения участка Дх тогда за это время пройдет объем подвижной фазы )Ат. При адсорбции концентрация компонента в подвижной фазе уменьшается на Ас, а общее количество вещества, ушедшего из подвижной фазы, равно шАтДс. Если д — количество сорбента, приходящееся на единицу длины колонки, то на участке Ах его количество равно qAx. После адсорбции концентрация вещества в сорбенте возрастает на ДЛ, а общее его количество, перешедшее в сорбент на участке Дл , станет равным дАхАА. Запишем уравнение материального баланса [c.179]

Если в качестве неподвижной фазы взять мелкоизмельченный сорбент и наполнить им трубку (стеклянную или металлическую), а движение подвижной фазы (жидкости или газа) осуществлять за счет перепада давления на концах этой трубки, то последняя будет представлять собой хроматографическую колонку, называемую так по аналогии с ректификационной колонкой для дистилляционного разделения. Разделяемая смесь веществ вместе с потоком подвижной фазы поступает в хроматографическую колонку. При контакте, с поверхностью неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси распределяется между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с его свойствами, например адсорбируемо-стью или растворимостью. Вследствие непрерывного движения подвижной фазы лишь часть распределяющегося компонента успевает вступить во взаимодействие с неподвижной фазой. Другая же егО часть продвигается дальше в направлении потока и вступает всу взаимодействие с другим участком поверхности неподвижной фазы. Поэтому распределение вещества между подвижной и неподвижной фазами происходит на небольшом слое неподвижной фазы толькО при достаточно медленном движении подвижной фазы. Поглощенные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в перемещении подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут снова перенесены в подвижную фазу. Поэтому каждому из них для прохождения всего слоя неподвижной фазы в колонке потребуется большее время, чем для молекул подвижной фазы. Если молекулы разных компонентов разделяемой смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе (различной адсор-бируемостью или растворимостью), то время пребывания их в этой фазе, а следовательно, и средняя скорость передвижения по колонке различны. При достаточной длине колонки это различие может привести к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. [c.8]

Важной характеристикой в бумажной хроматофафии является величина Л/ = f Jfx, где / - смещение зоны компонента Л -смещение фронта растворителя (рис. 24.1). В начальный момент времени хроматофафируемая проба Л наносится на начальную (стартовую) линию бумажной полоски, которую погружают нижним концом в подвижную фазу (растворитель). При движении по бумаге растворитель увлекает компоненты пробы, и они движутся с разной скоростью, определяемой коэффициентом распределения вещества между подвижной и неподвижной жидкими фазами. Если компоненты окращены, через некоторое время на хроматограмме можно будет увидеть отдельные цветные пятна. Компонент 1 будет иметь Л/, = / /Л. компонент 2 - [c.293]

В настоящее время существует множество хроматофафиче-ских приборов, используемых для конфоля и автоматизации производственных процессов, а также для научных целей. Это газовые (подвижная фаза - газ), жидкостные и газожидкостные хроматографы все они обычно колоночного типа. [c.293]

Для распределительной хроматографии твердый носитель растирают с растворителем, являющимся неподвижной фазой, затем суспендируют во втором растворителе (подвижная фаза). Полученную жидкую кашицу равномерно вводят в колонку. Поверхность слоя носителя должна быть все время покрыта растворителем. Если растворитель очень медлешю проходит через колонку с адсорбентом, лучше работать под давлением, которое создают специальным насосом илн прибором для создания повышенного давления (не более 1 атм) (рис. 78). [c.73]

На конечных стадиях при больших значениях рс экспериментальное разделение остальных двух фаз становится невозможным. Однако Рс можно определить достаточно точно. Для оценки изменения молекулярной подвижности в процессе отверждения можно использовать время рела(ксации наиболее подвижной фазы, так [c.230]

В изложенном выше теоретическом подходе предполагалось, что равновесие устанавливается мгновенно. Однако в реальном хроматографическом процессе оно устанавливается за определенное время и поэтому хроматографическая полоса (пик) при движении вдоль колонки размывается. Это происходит вследствие ряда динамических и кинетических причин. Во-первых, сказывается продольная диффузия (вдоль и навстречу потоку подвижной фазы) молекул адсорбирующегося вещества, перенос и диффузия вокруг зерен адсорбента, а также диффузия в поры адсорбента (внутренняя диффузия). Кроме того, молекулы компонен- [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология