Уравнение поликонденсационного равновесия

Средняя степень полимеризации продукта поликонденсации зависит от содержания низкомолекулярного продукта реакции, изменяясь в соответствии с уравнением поликонденсационного равновесия, аналогично (6.49). Но [c.270]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Приравнивая л/ =1. получаем приближенное выражение (уравнение поликонденсационного равновесия) зависимости средней степени полимеризации от константы равновесия и содержания простейшего вещества, выделяющегося при реакции [c.146]

Важно отметить, что эти уравнения получены путем совместного решения лишь двух фундаментальных уравнений [уравнения поликонденсационного равновесия (3.1) и основного уравнения простейшего случая поликонденсацни (2.1)] без каких-либо дополнительных предположений. [c.118]

Выделяющиеся в процессе поликонденсации низкомолекулярные вещества способны реагировать с образовавшимися макромолекулами. Зависимость предельной степени поликонденсации от концентрации низкомолекулярного вещества Пг выражается уравнением поликонденсационного равновесия [c.78]

Из выражения для /Ср выводится уравнение поликонденсационного равновесия, важное для практических целей [c.102]

Из этих выражений очевидно, что при обратимых процессах поликонденсацин (при малых К) получение высокомолекулярных продуктов затруднено. Поэтому при проведении обратимых процессов поликондепсации применяют специальные приемы, обеспечивающие создание условий для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера. Это достигается максимальным удалением низкомолекулярных продуктов поликонденсации из зоны реакции. При этом согласно уравнению (3,4) молекулярная масса полимера увеличивается. [c.85]

Подобные реакции называются реакциями межцепного обмена. Следовательно, когда мы подходим к поликонденсационному равновесию, количество свободных функциональных групп становится постоянным, число макромолекул также не меняется, но за этой кажущейся неподвижностью непрерывно идут обратимые реакции. Цепи разрываются посередине, а эквивалентное количество концов реагирует и смыкается. Концевые группы одних макромолекул атакуют связи в середине цепи других макромолекул. В результате звенья цепей непрерывно перетасовываются между постоянным числом макромолекул. Легко понять, что путем двух актов — одного разрыва и одной рекомбинации любое звено любой молекулы может быть переведено в любую другую цепь. Так как все акты разрыва и все акты рекомбинации равновероятны, а число свободных функций в равновесии остается неизменным, то в конце концов должно установиться наиболее вероятное равновесное распределение звеньев. Чтобы вычислить равновесную функцию распределения, необходимо написать кинетическое уравнение для функции распределения д (Р), понимая под этой величиной вероятность нахождения макромолекулы с Р звеньями цепи. [c.497]

Мегги [24] вывел уравнение для поликонденсационного равновесия в реакции образования полиамидов, связывающее константу равновесия между карбоксильными, амино- и амидными группами и водой, а также вычислил среднечисленный коэффициент полимеризации и парциальное давление паров воды. [c.18]

Поликонденсационное равновесие, уравнение 158 Поликонденсация 153 [c.579]

Уравнение (3.1) характеризует процесс в общем виде, из него не следует, какую из реакций, составляющих поликонденсацию, оно описывает. Действительно, поскольку при поликонденсацни протекает множество реакций, то для обратимых процессов должно установиться такое же множество равновесий. Однако при идентичности всех реакций, составляющих поликонденсацию (что возможно при выполнении принципа Флори), состояние поликонденсационного равновесия можно описать одним уравнением. Поэтому уравнение (3.1) относится как к каждому из множества поликонденсационных равновесий, так и к равновесному состоянию всей реакционной системы. (В это уравнение нужно подставить равновесные концентрации соответствующих реагентов.) [c.84]

Из этого уравнения, в частности, следует, что повышение температуры особенно выгодно (с точки зрения увеличения константы поликонденсационного равновесия) для протекания эндотермических процессов. Однако указанный выше подход к рассмотрению закономерностей обратимых процессов ноликонденсации, основанный на уравнениях (2.1) и (3.1), справедлив лишь для самых простых случаев, так как он в конечном счете базируется на принципе Флори — кинетической и термодинамической идентичности всех участвующих в процессе реагентов (функциональных групп). Между тем этот принцип может нарушаться и для обратимых процессов ноликонденсации , т. е. константы равновесия реакций, составляющих процесс поликондепсации, не равны между собой. Это наблюдается на практике так, изменение константы равновесия ноликонденсации бис(2-оксиэтил)терефталата с увеличением глубины превращения уже не может быть точно описано лишь одним значением константы поликонденсационного равновесия [7], [c.119]

Равновесие поликонденсационное, уравнение 158 [c.581]

Другой причиной, ограничивающей молекулярную массу при линейной поликонденсации, является равновесный характер реакции И выделение низкомолекулярного вещества (например, воды), способного реагировать с уже образовавшимися макромолекулами, вызывая их деструкцию. Зависимость предельной стйпеии поликонденсации от концентрации низкомолекулярного вещества выражается уравнением поликонденсационного равновесия [c.59]

Равновесие между циклом и элементарным звеном полимера определяет выход полимера амидное равновесие определяет величину молекулярного веса полимера. Если известно значение константы амидного равновесия К и число молей воды Па, приходящихся на одно элементарное звено полимера, степень полимеризации полиамида Р может быть вычислена из уравнения поликонденсационного равновесия (стр. 154) [c.199]

Теоретическая концентрация концевых карбоксильных и аминогрупп в Полиамиде определяется уравнением равновеоия поликонденса-ции (поликонденсационное равновесие) [c.124]

Помимо соотношений, представленных уравнениями (4-1) — (4-4), описывающих как процессы поликонденсации, так и процессы ступенчатой полимеризации, имеются два дополнительных фактора, которые необходимо принимать во внимание при рассмотрении поликонденсации. Во-первых, существует поликонденсацион-ное равновесие, которое лимитирует степень конверсии, а следовательно, и среднюю молекулярную массу. Как и реакции между монофункциональными соединениями, реакции поликоиденсации являются равновесными процессами, подчиняющимися закону действующих масс. Например, в случае полиэтерификации, реакция 1 моля гидроксильных групп (1/2 моля диола) с 1 молем карб- [c.191]

Существует несколько классификаций поликонденсационных процесоов. Так, В. В. Коршак и С. В. Виноградова рассматривают равновесную и неравновесную поликонденсацию. В первом случае имеются В виду процессы, предельный выход (и соответственно, степень полимеризации) которых определяется константой равновесия функциональных групп и продуктов их взаимодействия. На-пр1иМ бр, при поликонденсации дикарбоновых кислот и гликолей константа равновесия определяется уравнением [c.229]