Катализаторы гидрохлорирования ацетилена

Основным недостатком ряда способов получения хлористого винила является трудность использования хлора в виде хлористого водорода. Чтобы избежать это, можно осуществить комбинированные лроцессы, например, провести в первой стадии процесса хлорирование с получением хлористого винила и хлористого водорода и, не разделяя эту газовую смесь, подавать в нее еще ацетилен и контактировать при соответствующих условиях с катализатором гидрохлорирования ацетилена. [c.135]

Процесс в газовой фазе проводят при 120—180 °С на активном угле, пропитанном сулемой (хлорид двухвалентной ртуги). Очищенный и осушенный ацетилен смешивают с осушенным хлористым водородом и подают смесь в угольный фильтр 1 для отделения примесей хлора, содержащихся в НС1 (рис. П.7). Из фильтра газы поступают в реактор 2 и проходят сверху вниз по трубкам, заполненным катализатором. По межтрубному пространству циркулирует теплоноситель (масло) при 120 °С. На свежем катализаторе гидрохлорирование протекает при 120 °С, а по мере потери активности постепенно поднимают температуру до 200 °С. Отработанный катализатор выгружают и заменяют свежим (при потере активности в контактных газах появляется ацетилен). Срок службы катализатора 3—4 мес. Хлори стый водород берут в небольшом избытке (5—10%) по отношению к ацетилену. Газы не должны содержать ни хлора, так как он реагирует с ацетиленом со взрывом, ни влаги, приводящей к образованию ацетальдегида. В качестве побочного продукта об- [c.96]

Установлено, на примере гексина-1, что гидрохлорирование ацетиленов в отсутствие катализаторов не идет [84]. Для присоединения НС1 по ацетиленовой связи пользуются обычно такими катализаторами, как галогениды ртути, меди, висмута, цинка, алюминия и т. д. [c.20]

В качестве катализатора применяется двухлористая ртуть, нанесенная на активированный уголь в количестве около 10%. Схема получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена приведена на рис. VI.4. Сухие ацетилен и хлористый водород (последний в избытке 5—10%) смешиваются и из смесителя поступают в трубчатый реактор, заполненный катализатором. Тепло реакции отводится циркуляцией теплоносителя через меж-трубное пространство реактора. Температура реакции поддерживается в пределах 160—180 . Газы из реактора, состоящие из 93% вес. хлористого винила, 0,5% ацетилена, 5,0% хлористого водорода, 0,3% 1,1-дихлорэтана [c.380]

Если рассмотреть в целом предложенный вариант производства винилхлорида, то он на данном этапе не перспективен вследствие использования очень токсичного катализатора и дорогостоящего исходного реагента — ацетилена. Однако, если вклад ацетилена в себестоимость можно компенсировать технологическими решениями, то катализатор требует принципиальной замены. В настоящее время группой ученых МИТХТ им. М.В. Ломоносова под руководством проф. О.Н. Темкина разработан процесс гидрохлорирования ацетилена с использованием металлокомплексных катализаторов на основе хлоридов AA(III) в TV-метилпирролидоне. Использование такой каталитической системы позволяет исключить из производства токсичные соли ртути и, при благоприятных ценах на ацетилен, реализовать промышленное производство винилхлорида. [c.517]

При газофазном гидрохлорировании 97—99%-ный ацетилен после отделения от воды и осушки в аппаратах 4, д ж 12 поступает в смеситель 7 и затем в контактный аппарат 8, заполненный катализатором, состоящим из активированного угля, который содержит 10% солянокислой ртути. По мере потери активности катализатора, температура повышается с 160 до 200° С за счет теплоты реакции. Охлаждение реакционного объема происходит циркулирующим в межтрубном пространстве маслом. [c.371]

Димеризацию ведут в вертикальном реакторе, заполненном раствором катализатора в хлороводородной кислоте. Подогретый ацетилен подают в реактор. Реакционные газы по выходе из реактора поступают в абсорбер, поглощаются растворителем, а затем на ректификационных колоннах выделяется винил-ацетилен. Гидрохлорирование ведут в реакторе, в котором через водный раствор катализатора непрерывно барботируют винилацетилен и хлороводород. Продукты реакции разделяют в ректификационных колоннах. Перед ректификацией в колонны вводят ингибитор, чтобы предотвратить полимеризацию хлоропрена. Двухкратной ректификацией получают чистый хлоропрен. [c.200]

Для проведения непрерывного процесса газофазным методом служит трубчатый аппарат, в который поступают очищенные и высушенные реагенты в молярном соотношении ацетилена и хлористого водорода 1 1,1. Катализатор, в качестве которого применяют хлорную ртуть, нанесенную на активированный уголь, помещают в трубки реактора. Температура экзотермической реакции гидрохлорирования ацетилена поддерживается в пределах от 160 до 220°С с помощью нагретого масла, циркулирующего в межтрубном пространстве. Винилхлорид, выходящий из реактора, очищается от хлористого водорода промыванием водой и раствором щелочи (10%-ным), после чего высушивается в колонне (твердым КОН) и конденсируется охлаждением. Затем на ректификационной установке производится отделение от мономера побочных продуктов реакции и ацетилена. Достоинством этого метода получения винилхлорида является высокая степень использования сырья — 97% по ацетилену и 90% по хлористому водороду. Кроме того, этот метод позволяет легко осуществить непрерывный процесс и обеспечивает получение винилхлорида весьма высокой чистоты (до 99,9%). [c.66]

Процесс гидрохлорирования в жидкой фазе осуществляется в закрытом реакторе при температуре 20—25°С пропусканием ацетилена через концентрированный водный раствор соляной кислоты, содержащий катализатор. В качестве катализатора применяют полухлористую медь или сулему. Хлористый аммоний и хлориды щелочноземельных металлов вводят для повышения растворимости катализаторов. Через раствор катализатора в воде пропускают ацетилен и хлористый водород. Взаимодействие реагентов в растворе сулемы можно представить следующими уравнениями [c.66]

Хорошо освоенным процессом является газофазное гидрохлорирование ацетилена на твердом катализаторе. Основная реакция здесь — присоединение хлористого водорода к ацетилену. [c.72]

Очищенные ацетилен и хлороводород (2—10% избытка по объему) смешивают и разбавляют азотом. Процесс гидрохлорирования осуществляют при температуре 120—220 С на катализаторе [c.213]

Получить винилхлорид гидрохлорированием ацетилена можно не только в газовой, но и в жидкой фазе, для чего ацетилен пропускается в реактор, содержащий раствор концентрированной соляной кислоты и катализатора при 20—25° С. Жидкий катализатор представляет собой хлористый аммоний и полухлористую медь, растворенные в соляной кислоте. Повысить активность катализатора и увеличить срок его службы можно, добавляя хлористую медь, медный порошок и хлористый кальций. Смесь винилхлорида, ацетилена, хлористого водорода и паров воды удаляется из реактора и подвергается переработке с цельна выделения винилхлорида. [c.207]

Полярное присоединение воды к неполярным ненасыщенным молекулам типа К—или КСН—СНВ катализируется электрофиль-ными ионами- металлов или кислотами Льюиса. Так, соли ртути хорошо известны как катализаторы гищ)атации и гидрохлорирования ацетиленов. Вчхмггнр, при этом офазуется промежуточный меркуриниевый ион [c.139]

До появления процессов оксихлорирования этилена ВХ получали гидрохлорированием ацетилена или прямым хлорированием этилена с последующим крекингом ДХЭ. Ацетилен, получаемый карбидным методом, соединяли с хлоридом водорода — продуктом взаимодействия водорода с хлором [1]. Катализатором парофазной реакции [c.254]

Каменноугольную смолу перегонкой разделяют иа 5 фракций. Из самой лёгкокипящей фракции (до 170 °С) выделяют бензол Очищенные ацетилен и хлороводород (2—10 % избытка от расчетной объемной доли) смешивают и разбавляют азотом. Процесс гидрохлорирования осуществляют при 120—220 °С на катализаторе Этиловый спирт каталитически расщепляется над смешанным де-гидратирующе-дегидрирующим катализатором при 360—370 °С [c.222]

Благодаря спектроскопическим методам исследования диацетиленов [31] стало известно, что промышленный винилацетат содержит свыше 50 примесей различных веществ, среди которых находятся ди ацетилен и этилдиацетилен [32]. В качестве побочного продукта диацетилен образуется при производстве винилхлорида методом гидрохлорирования ацетилена на медном катализаторе [33]. Наконец, при облучении ацетилена УФ-светом среди продуктов реакции, кроме высокополимерного купрена , были обнаружены диацетилен и бензол [34]. Возможностей получения диацетилена, таким образом, становилось все больше. Совершенствовались и препаративные методы его получения, которые в настоящее время можно разделить на три основные группы. [c.11]

Одна из схем получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена в жидкой фазе представлена на рис. 62. Катализатором процесса является однохлористая медь в смеси с хлористым аммонием. В реактор I, заполненный раствором катализатора в-=12—15%-ной соляной кислоте поступают ацетилен и хлористый водород, барбо-тирующие через жидкость при температуре около 60°. Образующийся хлористый винил, а также непрореагировавщий ацетилен, пары [c.174]

Несмотря на высокую токсичность, катализатор на основе Hg b (сулемы) является практически единственным в промышленности. Используется газофазный процесс, кинетика которого подробно изучена [196, 198]. Склонность Hg к восстановлению и возгонке делают катализатор нестабильным во время эксплуатации. Для повышения его стабильности предлагаются различные добавки типа аминов, что заметно увеличивает удерживающую способность угля к дихлориду ртути [197]. Для решения задачи эффективного теплосъема предлагается проводить процесс гидрохлорирования в кипящем слое (А. с. 414243, СССР, 1972), применять трубчатый реактор с теплоотводом по зонам [199], а также разбавлять катализатор активированным углем (Пат. 95009, ПНР, 1978). Имеются попытки проведения процесса в отсутствие катализатора при 160—330 °С с добавками хлора как инициатора в объеме (А. с. 1109373, СССР, 1983). Ацетилен гидрохлорируют испаренной 10—30%-ной хлороводородной кислотой в присутствии 0,4—0,8% хлора и следов кислорода при 225—300°С (А. с. 686279, СССР, 1983). [c.82]

Технологическая схема получения хлористого винила гидрохлорированием ацетилена приводится на рис. 24. При газофазном процессе 97—997о-ный ацетилен после отделения от воды и осушки в аппарате 1 поступает в смеситель 2 и затем в контактный аппарат 3, заполненный катализатором (активированный уголь, содержащий 10% хлорной ртути). По мере потери активности [c.107]

Гидрохлорирование ацетилена проводится в контактном аппарате, трубки которого заполнены катализатором — активным углем, пропитанным сулемой (около 10%). Размеры контактных аппаратов различны. Диаметр трубок должен быть небольшим, так как в противном случае в центре контактной массы возможны местные перегревы, приводящие к возгонке сулемы и быстрому снижению активности катализатора. Наиболее эффективны контактные аппараты с трзгбками диаметром 55 мм, длиной 3 м и общей емкостью 5,9 м . Поверхность теплопередачи такого аппарата равна 520 м . Для полной загрузки его требуется 5,9—6 м катализатора. Скорость подачи ацетилена при температуре в зоне реакции 150—210° — 110—130 м ч. По мере снижения активности катализатора температуру повышают, но не выше 220° при большем нагреве сулема начинает возгоняться. Обычно срок работы катализатора около 300 дней за это время из аппарата выдается до 2 тыс. т винилхлорида. Выход хлористого винила по отношению к прореагировавшему ацетилену составляет 90—95%. Здесь мы приведем данные о расходе сырья (в кг) и энергетические затраты на 1 т хлористого винила. [c.33]

Гидрохлорирование ацетиленовых соединений, содержащих такие заместители как СООН, HgOH, H l, идет в присутствии Hg lj несколько легче, чем незамещенных а-ацетиленов. Так, при 50° С присоединение НС1 к пропину-1 не заканчивается за 2 дня [86], тогда как с пропаргиловым спиртом реакция проходит за 40 мин. [127]. В качестве катализаторов наряду Hg lj 86, 89, 127—130] пользуются хлоридами меди в сочетании с галогенидом щелочного металла или аммония [129, 131—134], Zn [135]. Отмечено каталитическое действие воды [86]. В единичных случаях реакции ведут в отсутствие катализатора [91, 136]. а-Хлорвиниловые эфиры получают действием эфирного раствора НС1 на алкоксиацетилен [136] по схеме [c.23]