Хаффман

Год спустя Д.Хаффман и его коллеги подвергли испарению графитовый стержень путем его нагрева в электрической дуге в атмосфере гелия. При этом частицы углерода оседали в виде сажи на стенках реактора. Исследователи заметили, что когда давление гелия становилось в семь раз меньще атмосферного, пыль сильно поглощала излучение в дальней ультрафиолетовой области, давая необычный двугорбый" спектр (рис.62). Предполагалось, что причиной этого является образование достаточно большого количества молекул с четным числом атомов углерода, особенно кластеров Сбо. Было решено измерить поглощение в инфракрасной области (т.е. в диапазоне длин волн, который связан с колебательными движениями молекул) для того, чтобы сравнить полученные результаты с теоретическими предположениями, которые к этому времени были сделаны по поводу существования С о. [c.112]

Монография Американского химического общества Свободные энергии некоторых органических веществ , написанная Парксом и Хаффманом и явившаяся в свое время одной из самых серьезных из всех опубликованных компиляций, ставила своей целью представить термодинамические зависимости и данные по равновесиям в виде, наиболее удобном для практического использования. Одновременно она служила справочником термодинамических свойств достаточно простых химических веществ. Монография была опубликована в 1938 г. Впоследствии авторы приступили к подготовке нового издания книги, однако начавшаяся война помешала окончанию работы. Хаффман, Паркс и Сталл обсуждали возможность написать эту книгу заново еще в 1948 г., однако не смогли выделить достаточного времени для этой работы и предложили Сталлу взять на себя ответственность за полную переработку монографии. Позднее Зинке, работавший в компании Доу (Мидленд), принял приглашение Сталла сотрудничать с ним в подготовке этой книги. Первоначальная задача состояла в подборе и оценке всех имеющихся данных и представлении их в виде таблиц, удобных для использования. В конце 1948 г. Сталл разработал специальный метод расчета термодинамических свойств на вычислительных машинах (опубли- [c.11]

Ранее указывалось, что для простого приближенного расчета численных значений термодинамических свойств с номош ью небольшого числа данных Паркс и Хаффман предложили ряд методов, основанных на вкладах определенных групп атомов или связей в молекуле. [c.165]

Путаница в обозначениях термодинамических функций, отмечавшаяся еще в 1932 г. Парксом и Хаффманом [1105], сохранилась и по сей день. Очень жаль, что в американской и европейской химической литературе существуют расхождения в отношении функции, известной в США как свободная энергия, а в Европе как свободная энтальпия и обозначаемой соответственно Р ш О. Питцер и Брюер [861] предложили принять символ О ж называть эту функцию энергией Гиббса. Такая же рекомендация бы.та сделана Комиссией по символам и номенклатуре физико-химической секции Международного союза чистой и прикладной химии [1656]. Будучи твердо уверенными в том, что все последующие сводки термодинамических данных будут основываться на вышеуказанных рекомендациях, мы приняли эту терминологию. Остальные символы не столь противоречивы важнейшие из них перечислены ниже (более полный перечень дан в приложении 1) Е — энергия (внутренняя), [c.218]

На основании изучения низкотемпературных свойств Гросс, Оливер и Хаффман [544] установили существование двух кристаллических форм. Изучены при температуре от 12° К до тройной точки обе кристаллические формы высокоплавкая форма (обозначаемая кристалл I Ttp = 134,71° К, АНт° = 1,642 ккал/моль) и низко-плавкая форма (обозначаемая кристалл П Ttp = 134,02° К, АНт° = 1,889 ккал моль). При желании можно получить любую из этих [c.389]

К этой группе методов можно отнести и составленные Парксом и Хаффманом таблицы изменений.энтропии 529 , и изменение значений AGf, гэв органических соединений при замещении атома водорода на группы СНз, С2Н5, eHs, СООН, NO2, NH2, ОН (с образованием первичного, вторичного или третичного спиртов), а также на атомы хлора, брома или иода и при замещении кислорода двухвалентной серой. [c.261]

В 1990 году было установлено, что наличие двух "горбов" в ультрафиолетовом спектре поглощения фуллеренсодержащей сажи, полученном Кретчме-ром и Хаффманом еще в 1985 году, обьясняется присутствием молекул С60 (рис. 1.2) [2]. [c.11]

Чтобы понять происхождение сфанных полос поглощения в оптических спекфах космических тел Д.Хаффман (США) и В.Кретчмер (ФРГ) в течение нескольких десятилетий занимались изучением образования межзвездной пыли. Они моделировали данное явление путем испарения и конденсации углерода, проводив при этом оптические измерения. В середине 80-х годов этим астрофизикам удалось обнаружить в спекфах углеродных звезд (красных гигантов) и хвостов комет полосу поглощения 216 нм. Исследователи предположили, что в исследуемых объектах, как и в межзвездной пыли, могут существовать малые кластеры из атомов углерода. С помощью масс-спекфометра удалось обнаружить в парах фафита целую гамму кластеров С , [c.111]

В.Кретчмером, Л.Лэмбом, К.Фостиропулосом и Д.Хаффманом (Институт ядерной физики им. М.Планка, ФРГ) при отработке условий получения сажи, содержащей смесь кластеров углерода, откуда фуллерены извлекались экстракцией и наилучшим образом в аппарате Сокслета. [c.113]

Исходя из фундаментального постулата органической химии - подобное растворяет себе подобное-к образцу, сцектр поглощения которого имел два горба , был добавлен бензол. При этом раствор окрасился в красный цвет. Когда раствор выпарили, на дне сосуда остались мельчайшие кристаллы, которые легко растворялись вновь. Эти кристаллы можно было сублимировать в вакууме при 400 С и осадить на холодном стекле микроскопа, чтобы получить равные по толщине пленки твердого вещества, которое В.Кретчмер и Д.Хаффман назвали фуллеритом. Тончайшие из этих пленок имели желтый цвет. При этом образец углеродной пыли, в спектре поглощения которого наблюдались два максимума, содержал смесь фуллеренов, примерно на 75% состоящую из Сбо, 23% - С70 и 2% прочих фуллернов с более крупными молекулами. После хроматографии на окиси алюминия из раствора были выделены желто-коричневый бакибол Сбо и красно-коричневый Q. [c.113]

Измерение индивидуальных констант скорости в системах с многопозиционным обменом было детально рассмотрено Форсеном и Хаффманом, а позже Перрисом и Джонсаном. [c.19]

Классическая работа Термодинамика и свободная энергия веществ , написанная в 1923 г. Льюисом и Ренделлом, по существу является первой полной математической формулировкой химической термодинамики. Поколения студентов изучали эту интересную книгу и убеждались в полезности приведенных там соотношений для решения технических проблем. Одной из двух значительных работ, опубликованных после 1923 г,, было экспериментальное подтверждение третьего закона, выполненное Джиоком и его учениками. Другим исследованием явилась разработка методов статистической механики для расчета термодинамических свойств идеального газа на основании первого и второго законов термодинамики. Сейчас нет никаких сомнений в том, что величины свободных энергий, полученные из термических данных и статистических методов расчета, можно с уверенностью использовать для предсказания состояния равновесия в системах. Тем не менее широкое применение термодинамики в органической химии до настоящего времени тормозилось двумя факторами. Использование неточных литературных данных или непонимание ограничений, налагаемых термодинамикой, вело к тому, что некоторые термодинамические выводы не соответствовали экспериментальным результатам. Это в свою очередь вызывало определенное недоверие к тем общим выводам, которые были сделаны на основе термодинамики. Другой причиной, ограничивающей применение термодинамического подхода к проблемам органической химии, являлся недостаток доступных численных значений свободных энергий. Данные но химической термодинамике настолько рассеяны в научной литературе, что без сводных таблиц было крайне трудно работать термохимикам, занимающимся практическими расчетами. Наряду с этим выявилась скудность данных для органических соединений, что было впервые отмечено Парксом и Хаффманом еще в 1932 г. в их оригинальной монографии Свободные энергии органических соединений . В этой очень полезной книге были полностью учтены оба отмеченных выше фактора. [c.13]

Прибор для определения энтальпии испарения и теплоемкости газов описан Уаддингтоном, Тоддом и Хаффманом [1552] и изображен с некоторыми упрощениями на рис. 11.6. Исследуемая жидкость (объем 150 —250 см ) непрерывно кипит в вакуумном испарителе А, снабженном вакуумной рубашкой и электрическид нагревателем, соединенным с аккумулятором. Нагреватель навит на пирексовую спираль, припаянную к внутренней стенке испарителя. Провода от нагревателя и термопар но всей длине (начиная от нескольких сантиметров ниже поверхности жидкости до места их вывода из испарителя) покрыты слоем стекла. Во избежание конденсации пара газоотводные трубки обогревают электрическим током. Пар, проходя через газовый калориметр С, конденсируется, затем снова нагревается до температуры термостата и возвращается в испаритель. Температуру термостата испарителя поддерживают примерно на 0,2° К выше температуры кипения жидкости с точностью [c.43]

Рис. 11.7. Кажущиеся значения теплоемкости гептана как функция Скорости потока пара (по Уаддингтону, Тодду и Хаффману [1552]).

Тоддом и Хаффманом [1552]. Определенное ими значение энтальпии испарения и соответствующие поправки обсуждаются в этой главе яесколько позднее. [c.48]

ВОЙ фазы, находящейся в равновесии с раствором. Примером такого типа измерений является исследование Халфордом и Врандеджем [564] реакции уксусной кислоты и этилового спирта в растворе. В качестве других примеров можно привести исследование неидеальных растворов, выполненное Парксом и Хаффманом [1105], и обзорную статью Уоринга [1571] по термодинамическим свойствам муравьиной кислоты. [c.153]

Результаты низкотемпературных измерений, полученные Финком, Гроссом, Уаддингтоном и Хаффманом [420], использовались в сочетании со значениями, отобранными Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном и Пиментелом [1248]. = 291,33° К, [c.345]

Приняты значения, отобранные Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном и Пиментелом [1248], а также результаты измерений, полученные Тоддом, Оливером и Хаффманом [1511]. Тт = 121,77° К, АНт° = 1,700 ккал1молъ ж ТЪ — 310,08° К, нри этом АНр = = 6,240 ккал1молъ. По данным Кобе и Линна [780], Тс = 475,5° К жРс = 40,4 атм, однако соотношение между цис- и трокс-изомерами не указано. [c.351]

Результаты низкотемпературных измерений, выполненных Хаффманом, Тоддом и Оливером [657], использовались в сочетаний со значениями, отобранными Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном и Пиментелом [1248]. Тт = 161,83° К, АНт° = 1,992 ккал1молъ ж ТЬ = 404,93° К, при этом AHv = 8,29 ккал1молъ. [c.402]

На основании изучения низкотемпературных свойств Хаффман, Паркс и Бармор [655] обнаружили полиморфный переход при 296,8° К, АН = 0,473 ккалЫолъ ж (з) = 70,22 кал молъ ° .), По данным Ферри и Томаса [418,], Тт = 327,5° К и АНт° = = 2,950 ккал моль. Паркс, Уест, Нейлор, Фаджии и Мак-Клейн [c.425]

Пилчер, Скиннер, Пелл и Поуп [1146] методом калориметрии пламени определили значение АЯ/ д (g) = —60,28 ккалЫолъ Единственный более ранний результат, указанный Карашем [744], содержит серьезную ошибку. Паркс и Хаффман [1103] измеряли теплоемкости в температурном интервале от 90 до 298° К они установили также Тт = 156,9° К и АНт = 1,745 ккалЫолъ. Паркс и Хаффман [1105] использовали собственный экстраполяционный [c.466]

Хаффману и Бармору [1106], (/) = 60,9 кал/ молъ °К). Зинке и Де Врис [1355] измеряли теплоемкость пара и получили данные, хорошо согласуюш иеся с расчетными значениями Грина [532], который вычислил также термодинамические функции и величину ) = 96,21 кал/ молъ-°К). [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология