Величины термодинамические обозначения

Так как тепловой эффект реакции и энтальпия зависят от давления, температуры и пр., то их обычно относят к стандартному состоянию веществ. Большую роль в термохимии играет стандартная энтальпия А№ образования вещества, под которой понимают энтальпию реакции образования одного моля данного соединения из элементарных веществ при условии, когда они находятся в стандартном состоянии. В качестве стандартного состояния выбирают модификацию элементарного вещества, устойчивого при 25° С и атмосферном давлении [7, стр. 29], энтальпия которого АН принимается равной нулю. В таблицах стандартных термодинамических величин для обозначения того, что они относятся к стандартным условиям, их записывают с абсолютной температурой в виде индекса внизу и с верхним индексом °, указывающим на давление 1 атм, т. е. Яма. Не следует путать стандартную энтальпию образования с энтальпией образования того же вещества из атомов элементов. В табл. 1 приведена АН-въ некоторых веществ. Отрицательное значение ее отвечает экзотермическому процессу (Ср>0), положительное—эндотермическому (Qp<0). [c.16]

При рассмотрении химических процессов обычно имеют дело с изменением энтальпии. Для величины дН/д )-р р обычно используют обозначение А Н Т,Р) (или просто Нижний индекс г указывает, что данное изменение энтальпии связано с протеканием реакции. Очень часто при расчетах величин типа А (Т,Р) полагают di, равной 1 моль, но при этом считают, что система настолько велика, что превращение одного моля не изменяет термодинамических параметров системы. Этот прием эквивалентен вычислению производной. Для стандартных величин используется обозначение A T,Pq) = А Т) = А [c.43]

Первое уравнение, уравнение неразрывности, выражает условие сохранения массы это скалярное уравнение связывает мгновенную скорость изменения плотности жидкости в некоторой точке поля, выраженную через полную производную В/Ох, с местной скоростью расширения или сжатия Т-У, обусловленной полем скорости. Второе уравнение, векторное, выражает равенство силы, обусловленной местным ускорением, сумме местной объемной силы, силы, обусловленной градиентом давления, и сил вязкости для ньютоновской жидкости (все силы отнесены к единице объема). Третье уравнение, скалярное, выражает закон сохранения энергии. В нем скорость возрастания температуры приравнивается сумме нескольких членов. Первый из них равен потоку энергии, переносимой теплопроводностью в единицу объема согласно закону Фурье. Второй член выражен через давление исходя из полного тензора напряжений это давление определяется приближенно из обычных термодинамических соотношений для термодинамически равновесного процесса. Поток внутренней энергии, выделенной в единице объема от любого распределенного источника, находящегося внутри жидкой среды, обозначен д ", причем величина его может зависеть от координат, температуры и т. д. Диссипативный член гф, описывающий диссипацию энергии из-за влияния вязкости, представляет собой поток энергии в единице объема, равный той части энергии потока, которая в результате диссипации превращается в тепло. Этот член приближенно равен разности между полной механической энергией, обусловленной компонентами тензора напряжений, и меньшей частью полной энергии, которая описывает термодинамически обратимые эффекты, например, возрастание потенциальной и кинетической энергии. Разность представляет собой ту часть полной энергии, которая в результате вязкой диссипации превращается в тепло. Диссипативная функция имеет следующий вид [c.33]

Вместо принятых обозначений и и у" величины термодинамических параметров кипящей воды и насыщенного пара обозначим соответственно индексами I и И во избежание путаницы с производными. Такие обозначения совпадают с обозначениями координат начала и конца Хц испарения. [c.332]

Изменение величины термодинамического свойства при переходе от одного состояния а к другому р обозначается символом ДР. Так, например, А /г означает изменение мольной энтальпии при переходе из состояния а в состояние р и равно (Л —Л ). Следует соблюдать правило, согласно которому изменение в процессе а > р принимается равным разности между величиной, относящейся к конечному состоянию (Р), и величиной, относящейся к начальному состоянию (и). Для часто рассматриваемых процессов превращения в твердой фазе, плавления, сублимации и испарения применяются следующие сокращенные обозначения [c.14]

Здесь под В понимаются отмеченные выше физические величины частоты колебаний V, отвечающие им колебательные доли термодинамических свойств и т. д. г и / — краткое обозначение химических формул интересующего ЛПХ и исходных ЛПХ пг соединений = 2.6,-мак- [c.226]

Терминология и обозначения термодинамических величин, принятые в этой книге, в основном отвечают рекомендациям Комитета технической терминологии Академии наук СССР, Совета химической термодинамики ИОНХ АН СССР и решению Международного союза по теоретической и прикладной химии (ШРАС). Они до последнего времени были практически общепринятыми в советской литературе по физической химии и химической термодинамике, в частности и — внутренняя энергия, Н — энтальпия, S — энтропия и К — константа равновесия. [c.15]

Как и все остальные термодинамические функции, химический потенциал зависит от состояния фазы, в которой находится данный компонент, т. е. является функцией р, Т и величин Пц 2 и т. д. Вводя в уравнение обозначение химического потенциала, будем иметь [c.63]

Квадратные скобки во всех выражениях служат для обозначения концентраций, как обычно принято. Строго говоря, в формулах (11.31) и (11.32) вместо величин концентраций нужно подставлять величины активностей. Однако это несоответствие можно исключить, если во всей серии растворов поддерживать постоянство ионной силы. При этом следует иметь в виду, что вычисленная величина константы нестойкости является концентрационной, а не термодинамической. [c.76]

Термодинамические величины, характеризующие вещества в стандартном состоянии, будем называть стандартными, а для их обозначения использовать верхний индекс градус , например ДЯ (7). [c.38]

Для термодинамических потенциалов невозможно ввести абсолютные значения, так как для энергии не существует абсолютного нуля отсчета. Можно говорить только об изменениях этих функций. Именно поэтому в химической термодинамике используют символ Д перед обозначениями энергетических величин. [c.39]

Значение теплового эффекта реакции входит как составная часть в общее уравнение теплового баланса химико-технологического процесса. Согласно принятой методике теплотехнических расчетов, знак термодинамической величины — энтальпии или теплового эффекта — при расчете теплового баланса меняется на противоположный. Изменяется также и обозначение энтальпии вместо Я применяют I. [c.35]

В соответствии с ранее принятыми обозначениями величины Д0° и ДЯд представляют собой изменения указанных термодинамических функций для реакции в целом, в то время как черточки над символами применяются для обозначения мольных величин. Иа уравнения (5.82) следует, что [c.170]

Согласно системе обозначений, предложенной Льюисом и Рендаллом, черта над термодинамической величиной употребляется для того, чтобы обозначить ее парциальное значение, т. е. производную по числу молей при постоянных давлении и температуре. Так, Р представляет собой парциальную молярную свободную энергию, V — парциальный молярный объеи. [c.5]

Некоторые термодинамические величины, содержащиеся в таблицах, приводимых в различных работах немецких авторов (Ланге и его сотрудников), нетрудно привести в соответствие с системой обозначений, принятой в Америке и используемой в этой главе, с помощью следующих соотношений [c.227]

Например, теплота смачивания данного образца двуокиси титана в сухом бензоле АЯ =+2,1 кал-г , это означает, что при смачивании бензолом 1 г двуокиси титана выделилось 2,1 кал тепла. Для того чтобы согласовать знак этой величины с принятыми в термодинамике обозначениями, нужно, строго говоря, считать, что теплота удаления твердого тела из жидкости равна + 2,1 кал-г . Эти обозначения предложены Гаркинсом [19] — одним из первых исследователей теплот смачивания. Однако, так как на практике величину ДЯ обычно называют теплотой смачивания, мы здесь будем придерживаться этого термина. Как уже отмечалось выше, смачивание — экзотермический процесс, следовательно, никакой путаницы в общем не будет возникать, за исключением, может быть, тех случаев, когда АЯ входит в термодинамические выражения. [c.335]

В приведенных формулах приняты следующие обозначения гг и г/ — соответственно количество микро- и макрокомпонента в твердой фазе, а и Ь — их исходные концентрации в растворе, V. — объемы твердой и жидкой фазы и /С, /) и — постоянные величины. Первые две формулы соответствуют состоянию термодинамического равновесия фаз, когда примесь гомогенно распределяется по массе кристаллов. Формула (3) выведена из кинетических предпосылок и соответствует гетерогенному распределению примесей, обусловленному их адсорбцией на гранях растущих кристаллов. [c.62]

Действительно, аналогия с механическим или электрическим потенциалом, оправдывающая употребление соответствующего слова в термодинамике, существует только для термодинамического потенциала Гиббса. Автор сознательно не использует новейших обозначений, будучи убежден в том, что без исторической проверки не может быть создана длительно сохраняющаяся система обозначений. Удельные величины Р/п и G/n п — число молей или молекул) вообще не встречаются в трудах Гиббса и [c.9]

Связанная энтальпия — слагаемое Q, характеризующее расходуемую системой часть энтальпии реакции, зависит от термодинамической температуры системы Т. В качестве коэффициента пропорциональности между величинами Q п Т служит изменение еще одной функции состояния системы — энтропии обозначение S) [c.69]

Энтропия 5 относится к основным термодинамическим характеристикам химических систем (вещества нли совокупности веществ). В табл. 8 представлены значения стандартной молярной энтропии 5 различных веществ. В отличие от энтальпии образования веществ ДЯц, характеризующей изменение энтальпии при протекании строго определенных реакций — реакций образования веществ и имеющей условную точку отсчета — нулевую энтальпию образования эталонных простых веществ (см. 3.2), энтропия является абсолютной величиной для каждого вещества (поэтому знак Д перед обозначением 5 не ставится). [c.70]

Объем и давление относятся к измеряемым на опыте величинам. Как сопряженные свойства механического взаимодействия они проявляют себя лишь в одной из своих форм, причем самопроизвольный перенос объема происходит всегда в сторону возрастания абсолютной величины давления. Это позволяет заключить, опираясь на правило переноса, что их формы противоположны. Если объем имеет положительную форму, то давление — отрицательную, и наоборот. Каких-либо серьезных доводов в пользу любого из этих вариантов нет. Мы будем придерживаться варианта с положительным объемом и отрицательным давлением, который получил более широкое распространение в термодинамической литературе (нам известна только одна работа [26], где предпочтение отдано противоположному варианту). Для обозначения давления как потенциала механического взаимодействия в его отрицательной форме обычно употребляется символ — р (где р — абсолютная величина давления), [c.20]

Константы равновесия образования комплексов в растворе при данной температуре обычно бывают представлены или как отношения активностей ( термодинамические константы устойчивости), которые не зависят от ионной среды, или как отношения концентраций ( стехиометрические константы устойчивости), что справедливо только для раствора определенного состава. Если определяют отношения концентраций в присутствии большого избытка фоновой соли (см. гл. 2, разд. 1), можно предположить, что коэффициенты активности не зависят от концентраций реагирующих форм, а только от природы и концентрации фонового электролита. Стехиометрические константы устойчивости, полученные при этих условиях, являются также термодинамическими величинами, отнесенными к стандартному состоянию, в котором все коэффициенты активности равны единице при нулевых концентрациях А и В в данной солевой среде. Здесь, однако, термин термодинамическая константа устойчивости будем применять в его обычном значении, т. е. только для обозначения отношения активностей. [c.31]

Среди прочих обозначений эта величина в европейской литературе была названа свободной энергией , что -можно рассматривать как недоразумение. Наименования таких функций не имеют большого значения, а их выбор существенно произволен. Поэтому лучше всего не приписывать никакого специфического смысла наименованиям, используя их просто для идентификации отдельных термодинамических функций. Для такой цели символы полезны не менее, чем наименования. [c.69]

Будем считать, что каждая из этих величин — известная функция времени, определенная с необходимой точностью. Энергия привода мешалки Е, обозначенная и энергия, сообщаемая посредством теплопроводности и радиации из вакуумированной оболочки, по крайней мере, на порядок меньше энергии электронагревателя д . Методы определения этих малых величин относятся более к технике эксперимента, нежели к термодинамическому анализу процесса. [c.120]

Отсюда следует, что величины ДУ рс не являются характеристиками только растворяемого вещества и содержат также изменения соответствующих термодинамических свойств растворителя, связанные с образованием реального бесконечно разбавленного раствора из идеального. Вместе с тем нахождение этих характеристик представляет значительный интерес, так как образование бесконечно разбавленного раствора сопряжено с существенной перестройкой межмолекулярной и внутримолекулярной (электронной) структур растворителя. Однако нахождение величин ДУ1 рс па основании только термодинамических методов в настоящее время затруднено и осуществляется приближенными методами путем модельных расчетов. Далее вместо ДК рс ь будем использовать обозначение [c.101]

СИМВОЛИЧЕСКИЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН [c.109]

Ниже излагаются символические обозначения термодинамических величин, принятые в настоящей работе. [c.109]

Практически важный особый случай, когда точка перехода определяется введением газовой фазы стехиометрического состава, был обозначен особым термином мы говорим о критической точке разложения соответствующего соединения. Этот метод определения термодинамических величин будет разобран на ряде примеров. [c.162]

Начнем с рассмотрения энергии кристалла при низких температурах. Сохраняя для внутренней энергии фононного газа обозначение % и опуская не дающие вклада в термодинамические величины постоянное слагаемое в (6.28), запишем [c.166]

Соглашение о стандартных состояниях дополняется еще вторым общепринятым соглашением считать температуру 25° С Т = 298,16° К) стандартной температурой, т. е. температурой, для которой надлежит в первую очередь измерять и вычислять все термодинамические величины. Превышение энтальпии моля какого-либо чистого вещества (химического соединения) над энтальпией образующих его элементов, когда соединение и элементы сопоставлены при одинаковой температуре Г в их стандартных состояниях, обозначают через АЯ° если же имеют в виду ту же величину, но не для произвольной температуры Т, а для стандартной, то это стандартная энтальпия образования обозначается АН°мв- Аналогично для записи стандартного полного термодинамического потенциала химического соединения применяют обозначение А2°298. [c.296]

Термодинамические величины, относящиеся к биохимическим реакциям, рассматриваются несколько иначе, чем в случае обычных реакций. Как правило, пренебрегают тем, что реагирующие вещества и продукты реакции существуют в виде смесей разнообразных молекулярных форм, соответствующих разным степеням ионизации и комплексо-образования, и используют один символ для обозначения суммарной концентрации различных форм вещества. Например, реакцию гидролитического превращения аденозинтрифосфата (рис. 7.3) в аденозинди-фосфат и неорганический фосфат обычно изображают так [c.223]

Эту величину, взятую с обратным знаком, часто называют приведенным термодинамическим потенциалом и обозначают Ф [Б — 10] или П [Б — 11]. Поскольку сродство и логарифм константы равновесия определяются убылью полного термодинамического потенциала, то очевидно, что, применяя обозначение (9.58), можно написать [c.333]

На рис. 39 графически показано соотношение между величиной термодинамического и электрокинетического потенциалов в зависимости от толщины двойного электрического слоя. Диффузное распределение зарядов дает кривые потенциалов, полого спадающие по мере удаления от поверхности частицы, кривая 1 — при большей толщине диффузного слоя (Д1), кривая 2 — при. меньшей его толщине (Дз). Термодинамический потенциал не зависит от толщины двойного электрического слоя, а -потенциал определяется ординатой пересечения кривых с границей скольжения, обозначенной пунктиром. Чем толще слой, тем выше значение Толщина диффузной части двойного слоя зависит влервом приближении от концентрации и валентности ионов дисперсионной среды. Таким образом, изменение концентрации электролита в суспензии может изменить величину С-потенциала. [c.79]

Нужно сказать, что и величинам Л и Д2 также не повезло в отношении применяемых обозначений и выбора знака. Полный термодинамический потенциал часто вместо Z обозначают через Ф. Некоторые авторы (Улих, Шоттки, Беневитц) для той же величины применяют обозначение G. Хуже, что вместо максимальной работы Л многие авторы (в том числе Шоттки, Улих, Планк, Эйкен, Карапетьянц) исследуют противоположную по знаку величину — приращение потенциала AZ, поскольку именно оно (как и АЯ) приводится в таблицах. Тогда, понятно, становится неудобным пользоваться термином сродство ведь, действительно, пришлось бы говорить, что исходные вещества вступают в соединение тем интенсивнее, чем меньше их сродство. А это выглядело бы по меньшей мере странно. Некоторые авторы просто не хотят обращать внимание на эту несуразность. Другие обходят затруднение, по возможности совсем не применяя термина ( сродство ) или же, подобно Улиху, вводят уклончивое наименование величины (—Л) — работа реакции (они имеют в виду работу, затрачиваемую на проведение реакции , т. е. для реакций образования соединений, как правило, величину отр ицател ь ну ю). [c.298]

Для обозначения того, что соответствующая величина относится к стандартным условиям, ее снабжают нижним индексом, указывающим абсолютную температуру, и верхним индексом нуль , указывающим на равенство давления одной атмосфере, т. е. АЯ298- Для примера в табл. 1.1 приведены термодинамические данные для некоторых веществ, взятые из таблиц стандартных величин. [c.23]

Метод Бенсона использует термодинамические величины групп, составляющих молекулу. Значения групповых составляющих приводятся в Приложении V только для атомов, валентность которых больше единицы. Под группой подразумевается центральный (ключевой) атом вместе с окружаюпщми его лигандами. Так, обозначение С—(С)(Н)а показывает, что атом углерода связан с тремя атомами водорода и другим атомом углерода, т. е. с СНз-группой. Ниже приведены вклады в АЯ°, 8%, с% для следую-1ЦИХ групп [c.106]

Свойства растворов электролитов представляется естественным разделить на две группы 1) свойства, определяемые путем изучения равновесных систем, 2) свойства, определяемые путем изучения систем, находящихся в неравновесных состояниях. К первой группе принадлежат те свойства, которые могут быть найдены в результате определений понижения. давления пара, повышения температуры кипения, понижения температуры замерзания, растворимости, теплоемкости, теплосодержания, потенциалов гальванических элементов и поверхностного натяжения. Ко второй группе относятся те свойства, которые могут быть найдены путем определений диффузии, электропроводности и вязкости. Так как термодинамика представляет собой формальный метод изучения равновесных систем, то необходимо кратко рассмотреть те общие термодинамические выводы, которые будут использованы при дальнейшем изложении. В нашу задачу не входит подг робное и строгое изложение термодинамических вопросов, мы ограничимся введением и определением основных переменных величин, а также установлением обозначений и терминологии. [c.19]

В отсутствие равновесия в термодинамической системе протекают различные процессы, интенсивность которых характеризуется плотностями потоков экстенсивных величин (потоков массы, теплоты, заряда, энтропии и т. д.). Плотность потока — это количество вещества, заряда и т. д., переносимое за единицу времени через единицу площади в нормальном к ней направлении. При небольшом отклонении от равновесия поток любой величины пропорционален всем движущим силам (градиентам интенсивных параметров или обобщенных сил Х ) — градиенту давления, концентрации, температуры, электрического потенциала и т. д. 7/ = ЪаисХ),. Величины этого уравнения называются феноменологическими кинетическими коэффициентами. Суммирование без указания его пределов проводится, согласно принятым в математике обозначениям, по всем величинам с повторяющимся индексом, т. е. по всем обобщенным силам. [c.612]

В середине пятидесятых годов сложилось убеждение, что особенности термодинамических величин вблизи точки перехода носят степенной характер. Показатели степеней носят название критических индексов. Стандартные обозначения этих величин были введены Фишером [37]. Фишер впервые объяснил [38] связь между поведением корреляционной функции, радиуса корреляции и восприимчивости двумерной модели Изинга. Индексы первых двух величин были известны из точного решения Онсагера, а индекс восприимчивости был найден численными методами Домбом ж Сайксом [39]. Работа Фишера [38] положила начало исследованиям многих авторов, завершившихся формулировкой гипотезы подобия критических явлений. Эссам и Фишер [40], Видом [41] и Гаунт, Фишер Сайкс и Эссам [42] нашли ряд соотношений между кри- [c.55]

Найдем теперь зависимость йа/д от термодинамических координат системы вблизи критической точки. Воспользуемся идеей билокальной алгебры (гл. II, 3). Для критической точки из-за отсутствия симметрии (п(х) —ге(х)) алгебра и физические величины связаны так, как это показано в 1, обозначения которого мы используем [c.139]

В связи с обзором термодинамических формул мне кажется уместно затронуть вопрос о классификации термодинамических величин. В большинстве случаев термодинамику излагают, считая все параметры как бы равноцен- ными часто выводят формулы термодинамики в обозначениях х, у, г, обез-личиваюш,их термодинамические величины, в сЬязи с чем важные величины [c.122]