Бис-диазонии

Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения могут быть получены восстановлением ионов п-бис-диазония ионами Сп+ при температуре от О до —50 °С, при этом образуются бирадикалы, в результате рекомбинации которых получаются полифенилены [c.420]

Диазотирование ж-диаминов в обычных условиях дает продукты сочетания соли бис-диазония с лс-диамином, которые представляют собой основные, коричневые красители. [c.454]

Применение концентрированной соляной кислоты оказывается необходимым при диазотировании л<-диаминов для противодействия очень настойчивому стремлению полученных моно- и бис-диазониев к сочетанию с непрореагировавшим еще диамином в азокрасители. В этом и аналогичных примерах получения активных диазониев (например из л-нитранилина) рекомендуется вести реакцию возможно быстро 1°). [c.255]

Полученные за последнее время экспериментальные данные однозначно подтверждают радикальный механизм поликонденсации бис-диазониев в присутствии восстановителей. Это доказано, б частности, образованием блоксополимеров на основе бис-диазониев и виниловых мономеров [c.93]

В общем виде поликонденсация бис-диазониев с фенолами может быть представлена схемой, приведенной на стр. 98. [c.97]

Борфторид 1,8-нафталин-бис-диазония был получен следующим путем [c.91]

Одновременно с бисдиазотированием о-дианизидина в фарфоровом стакане емкостью 1 литр, снабженном капельной воронкой, термометром и мешалкой, растворяют 22,9 г (0,06 М) л-нитрофенилгидразона п-нитробензальдегида в смеси 200 мл пиридина и 3,9 г (0,07 М) едкого кали в 10 мл воды. Полученный раствор охлаждают в бане со смесью сухого льда и ацетона до минус 10° и при энергичном размешивании добавляют по каплям, в течение 30 минут, раствор соли бис-диазония. Температура реакционной массы не должна превышать минус 5°. Затем реакционную смесь размешивают еще [c.30]

В ходе реакции сочетания контролируют pH среды и наличие в реакционной массе Аш-кислоты и хлористого дкфенил-бис-диазония (качественные пробы) процесс заканчивают, когда все диазосоединение вступит в реакцию. [c.303]

Пропаргиловый спирт Полимер Ti U — соль бис-диазония бензидина в водноспиртовом растворе, 0—20° С, 5 мин [544] [c.362]

Реакция ферроцена (Кс) с бис-диазоние-выми солями ароматич. диаминов [c.499]

Берлин и Парини с сотр. 1 - ><>9 осуществили синтез ароматических полимеров, через промежуточные быс-диазосоедине-ния. Авторы показали, что соли бис-диазония бензидина и бензидиндикарбоновой-3,3 кислоты разлагаются в присутствии соединений одновалентной меди с выделением N2 и образованием окрашенных низкомолекулярных полимеров (неплавких и теплостойких) возможной структуры [c.353]

Дифтор дифенил может быть получен из 4,4 -дифенил-бис-диазоний-пиперидида (полученного диазотированием бензидина и сочетанием его с пиперидином) и концентрированной фтористоводородной кислоты 1 действием натрия на /г-фторбромбензол в эфирной среде из бензидина путем диазотирования обеих аминогрупп и разложения полученной соли дифенил-бис-диазония концентрированной фтористоводородной кислотой 3 описанным выше методом, но в присутствии хлорного железа и длительным контактом паров фторбензола с раскаленной докрасна проволокой Описанный здесь метод является улучшением метода Бальца и Шимана и в лабораторных условиях наиболее удоб ен. [c.246]

Данные об относительной термостабильности полимеров, получаемых реакцией азосочетания солей бис-диазония, бензидина и о-толидина с фенолом, резорцином, симметричным ж-ксиленолом и 2,3,5-триметилфенолом приведены в работе Показано, что термостабильность уменьшается при переходе от полимеров на основе фенольной компоненты к полимерам на основе резорцина, а также при переходе от сетчатых полимеров к линейным. Сетчатые полимеры при нагревании в токе аргона при 500° С в течение 2 ч теряют приблизительно 15—17% массы и превращаются в карбонизованные продукты с высоким содержанием азота (50—55% от содержания -азота в исходном полимере). [c.16]

ПОЛИАЗОКРАСИТЕЛИ — азокрасители, содержащие более 2 азогрупп — N = N—, чаще всего 3—4. П. получают диазотированием и азосочетанием, к-рые повторяют в различной последовательности несколько раз. Так, для синтеза прямого черного 3(1) диазотируют бензидин-, образовавшийся бис-диазоний сочетают в кислой среде с одной молекулой 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты [Аш-кислотой] (см. Аминонафтолсульфокислоты). Полученное промежу- [c.58]

В связи с этим представляют интерес разработанные А. А. Берлиным, В. П. Парини и Б. И. Лиогоньким с сотр. методы синтеза полиазоариленов и различных полиариленхинонов путем разложения соответствующих бис-диазониев з-б8. в последнее время синтез ПСС деазотированием бис-диазониев успешно применяется для получения полиазоариленов, содержащих в бензольных ядрах различные функциональные группы или гетероатомы в цепи °. [c.91]

Для синтеза полиазоариленов и их аналогов применяются соли бис-диазония, получающиеся деазотированием соответствующих ароматических или гетероциклических диаминов или их производных, содержащих в ароматических ядрах заместители (алкил, арил, галоген, алкоксил, карбоксил, сульфогруппа, нитрогруппа и др 63-65,69,70) Водный или водно-спиртовой раствор соли бис-диазония при о—5°С приливают к раствору или суспензии восстановителя (аммиачный комплекс Си+, соли ТР+). При этом происходит полное восстановление диазония с выделением азота и образованием арильного и арилазотного радикалов, рекомбинация которых обусловливает рост цепи [c.91]

При взаимодействии бис-диазониев с сульфидами щелочных металлов в макромолекулы полиазофениленов можно вводить серные мостики [c.92]

При взаимодействии ферроцена с бис-диазониями образуются полиазоариленферроцены различных типов [c.94]

Большие возможности открывает разработанная А. А. Берлиным с сотр. поликонденсация бис-диазониев с хинонами - . Основанием для создания этого метода явились данные об арилирова-нии хинонов диазосоединеииями . Синтез полиариленхинонов осуществляется при 20 °С в водно-спиртовом растворе в присутствии ацетата натрия. В зависимости от соотношения исходных продуктов образуются полимеры линейной, разветвленной или сетчатой структуры [c.95]

Применение азосочетания для синтеза ПСС было осуществлено почти одновременно А. А. Берлиным, В. П. Парини и П. В. Гудви-ловичем ° и Равве и Фитко . При применении солей различных бис-диазониев и сочетании их с моно- и дифенолами, а также ново-лачными смолами были получены линейные, разветвленные и сетчатые ПСС, относящиеся к классу полидиазоариленов. Процесс азосочетания проводился при температурах от —4 до 20 °С путем взаимодействия соответствующих фенолятов с водным раствором бис-диазониев или при введении в раствор соли диазония водного раствора фенола ° с последующим добавлением 4%-ного КОН до достижения рН=12—14. [c.97]

При применении двухатомных фенолов, например резорцина, резацетофенона, и изменении скорости введения бис-диазония бензидина в систему оказалось возможным получать как растворимые, так и нерастворимые ПСС сетчатой структуры. Средние молекулярные веса нефракционированных полидиазоариленов составляют 800—2000, хотя из них выделены фракции с М до 20 000. Путем азосочетания бис-диазония бензидин-3,3 -дикарбоновой кислоты с ксиленолом и другими фенолами были синтезированы полимеры, содержащие ионообменные группы. [c.97]

Одновременное протекание полимеризации и радикальной поликонденсации имеет место при полимеризации винильных мономеров (акрилонитрил, метакриловая кислота, метилметакрилат) в водно-спиртовом растворе в присутствии буфункциональной инициирующей системы соль бис-диазония бензидина — Ре или [c.302]

При реакции солей 4,4 -бифенилил-бис-диазония или их производных с солями одновалентной меди были получены полиарома-тические соединения, аналогичные упомянутым выше Ч Из ис-диазониевой соли бензидина был синтезирован неплавкий красновато-коричневый продукт, содержащий азот (1) [c.43]

Наиболее важным свойством этих поли-л-фениленов является термостойкость. Поли-л-фенилен, полученный из дихлорбензола и не плавящийся до 550° С, отщепляет водород при 500° С Термостойкость полифениленов, синтезированных из солей бифенилил-бис-диазония, была оценена по результатам измерений потери массы при повышенных температурах. Для полимера, полученного из бензидина и содержащего около 2,5 /о остаточных связей —N = N—, потеря массы после нагревания в течение 1,5 ч при 300°С составила 3,9%, при 350°С за то же время—17%, а при 400° С наступало интенсивное разложение. Для полимера из бен-зидин-3,3 -дикарбоновой кислоты, содержащего около 1,5% остаточных связей —N = N—, потеря массы после нагревания в течение 1 ч при 450°С была равна 28—42%. После прогрева в течение 1,5 ч при этой температуре дальнейшее нагревание не приводило к потере массы [c.48]

Дифторнафталин (т. пл. 31,5 °С) получен Шимано1м из -1-фтор нафтиламина через борфторид диазония, а 1,5-дифтор-нафталин (т, пл. 70,5 °С)—из борфторида нафталин-1,5-бис-диазония с выходом 54,4%- [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология