Алкилтиогруппа

Тиолы также служат исходными соединениями для получения соответствующих бромпроизводных при взаимодействии с бромом или бромистоводородной кислотой [88]. Алкилтиогруппы замещаются различными нуклеофилами, однако соответствующие сульфоны более реакционноспособны [52, 89]. [c.595]

Реакции 11-24—11-28 представляют собой введение группы СН22, где 2 — галоген, гидрокси-, амино- или алкилтиогруппа. Все это реакции Фриделя — Крафтса с участием альдегидов и кетонов, а по отношению к карбонильному соединению — присоединение по двойной связи С = 0. Они идут по механизму, который будет обсужден в т. 3, гл. 16. [c.366]

При иагр, А. и к. со спиртами или тиолами происходит полный или частичный обмен алкоксигрупп на др, алкокси-или алкилтиогруппы [c.223]

Замещенные меркаптогруппы RS-называют алкилтиогруппами. Если они входят в состав соединений, имеющих кроме того еще другую, старшую функциональную группу (карбоксил, амино- [c.206]

Расщепление связей в молекуле органического соединеиия под действием меркаптанов, сопровождающееся введением алкилтиогруппы [c.359]

Детально изучено влияние заместителей в ароматическом кольце на направление сульфирования. Обычно в замещенных бензолах имеющаяся группа направляет замещение в орто- или пара- или в жега-положение, причем орго-лара-ориентанты активируют, а жега-ориентанты дезактивируют кольцо. Исключение из этого правила составляют галогены, они дезактивируют кольцо, но направляют замещение в орто- или лара-положение. орто-пара-Ориентантами служат алкильные, алкоксильные, гидроксильные и алкилтиогруппы и галогены. Нитро-, сульфонильная, карбонильная, трифторметильная и аммониевая группы направляют замещение в жета-положение. Для аминогруппы свойственна двойственная направляющая способность, поскольку комплексообразование по азоту превращает свободную орто-лара-ориентирующую активирующую аминогруппу в жега-ориентирующую дезактивирующую аммониевую группу. По этой причине при сульфировании анилина олеумом количество жет-продукта возрастает при увеличении содержания триоксида серы [3]. [c.513]

Другой вариант включает применение алкилтиогруппы вместо диалкиламиногруппы. Так, 1-этилтиометил-2-нафтол реаги- [c.221]

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп иа др. алкокси- или алкилтиогруппы соот-ветствеиио при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А, напр. [c.223]

Если в исходном субстрате, содержащем фрагмент р-алкилтиоакри-лонитрила, имеется в р-положении аминогруппа, то более реакционноспособной по отношению к гидразину оказывается алкилтиогруппа. Метод пригоден для синтеза 2,5-диаминопиразолов [474—484] [c.54]

Следует, однако, иметь в виду, что соединения (1,187) существуют преимущественно в виде енаминонитрила (1.188), Поэтому по характеру взаимодействия рассматриваемые превращения стоят ближе к синтезам на основе -алкокси-, -алкилтио- или р-амино-р-алкилтиоак-рилонитрилов. Алкилтиогруппа обменивается на остаток амина или гидразина легче, чем аминогруппа. Реакция изучена применительно к гидразингидрату [535—538], алкил- [539], арил- [531, 534, 535, 540— [c.57]

Замещение тиогруппы на атом водорода является одной из наиболее широко используемых реакций пуринов, причем ее часто применяют для удаления серы после того, как проведены другие превращения, возможность которых обусловлена присутствием тио- или алкилтиогрупп. Обычно рассматриваемая реакция осуществляется действием никеля Ренея в водном, щелочном водном или этанольном растворе. Реакция протекает с высоким выходом при наличии алкильных, гидроксильных, алкоксильных или аминогрупп, и лишь в случае галогентиопуринов не приводит к успеху. В случае Л -алкилированных пуринов можно провести восстановление до дигидропроизводных. [c.620]

Кетен-8,Ы-ацетали реагируют и с метиленактивными нитрилами. Однако при этом более активна алкилтиогруппа, обменивающаяся на остаток нуклеофила. 1-Аминонафтиридин-3,8(2Н,7Н)-дионы получаются из котоKeT6H-S,N-ацеталей и цианацетамидов [10871, причем можно выделить промежуточные продукты нециклического строения I10881. - [c.112]

Самыми распространенными способами превращения сульфонилокси-группы в дезоксизвено являются 1) замещение ее на галоид действием галогенидов щелочных металлов с последующим восстановлением галоид-производного 2) прямое восстановление сульфонилсксигруппы алюмогидридом лития. Реже применяется замещение на алкилтиогруппу и другие реакции. [c.258]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Атом галогена в положении 5 соединений, которые следует рассматривать как ароматические пиримидины, является, как и следовало ожидать, инертным в реакциях. Алкокси- и алкилтиогруппы, помимо их способности расщепляться при действии кислых реагентов, проявляют также некоторую тенденцию к реакциям нуклеофильного обмена. В качестве примера можно указать на общий метод замены 2-тиольной группы на оксигруппу кипячением с хлор-уксусной кислотой, причем сначала образуется карбоксиметилтиопрсизводное, которое в свою очередь отщепляет тиогликолевую кислоту. [c.209]

Синтезированные пирролизины, например 30, обладают интересным химическим свойством при обработке вторичными аминами в метаноле при 40-50°С в течение 10 мин они количественно обменивают свою алкилтиогруппу на аминную функцию [40, 42, 43] (схема 10). Это формально нуклеофильное замещение, скорее всего, на самом деле является процессом присоединения-элиминирования, хотя промежуточных аддуктов 31 пока выделено не было. Вероятно, движущей силой этого обмена является более сильное пуш-пульное сопряжение в аминоцианоэте-нильном фрагменте конечных продуктов 32 по сравнению с исходной системой, содержащей атом серы. [c.128]

Инсектицидная активность ариловых эфиров Л -метилкарба-миновой кислоты, содержащих в бензольном кольце алкилокси-и алкилтиогруппы, зависит от положения заместителя. Наибольшую активность проявляют o гo-изoмepы и наименьшую — а/оа-изомеры. [c.257]

Изучены гербицидные свойства большого числа соединений, содержащих заместители как в ароматическом, так и в алифатическом или алициклическом радикале, в том числе галогены, алкокси- и алкилтиогруппы, алкильные, алкенильные и алки-нильные группы. Чувствительность сорных и культурных растений к отдельным соединениям существенно различна, что позволяет использовать их и для борьбы с однодольными сорняками в посевах хлебных злаков [153, 154]. Как правило, гербицидное действие эфиров Л -арилкарбаминовых кислот проявляется при внесении их в почву перед появлением всходов, но имеются и многие исключения. [c.273]

Замена атомов галогена на гидроксил приводит к полной потере гербицидной активности, а при замене галогена на алкоксил (соединения 48) или алкилтиогруппу (соединения 49) изменяется избирательность действия с сохранением гербицидных свойств. Оптимальная активность проявляется у соединений этого ряда, содержащих в алкокси- или алкилтиогруппе один атом углерода, хотя имеются сообщения о наличии гербицидных свойств у соединений и с более высшим Введение вместо галогена 2-хлоралкилтио-, бензилтио- или бензил-оксигрупп приводит к снижению фитоцидности и появлению фунгицидных свойств. [c.640]

Показано, что в оС, -ненасыщенных сульфидах р- -сопря-жение примерно в три раза слабее, чем в соответствующих кислородных аналогах, интенсивность его определяется стерическим эффектом алкилтиогруппы, aJT-d-сопряжение является эффектом второго порядка и почти не проявляется на фоне более сильного р- Ьсопряжения. [c.170]

Алкилсилилирование, реагенты триизопропилхлорсилан Алкилтиогруппы введение, реагент алюминия хлорид — S-алкилтио-сульфонаты Алкильного обмена реакции [c.13]

Алюминия трихлорид — алкилтиол-сульфонаты введение алкилтиогруппы арены 5, 472 Алюминия трихлорид — алкнлцирко-ния соединения [c.209]

Алкилтиогруппа является электроиодонорной и оказывает активирующее, орто-, пара-ориентирующее влияние на связанное с ним ароматическое кольцо [7]. Однако тетракис (ал килтио) этилены (К8)2С=С(8К)2 значительно менее активны, чем алкены, обогащенные электронами, такие, как тетракнс (алкокси)этилены или соответствующие аминопроизводные, которые в отличие от сернистых аналогов легко претерпевают реакцию, циилоприсоеди- [c.165]

Алкилтиоалкины вступают в различные реакции присоединения, некоторые из которых довольно необычны по сравнению с реакциями аналогичных алкинов, не имеющих серусодержащего заместителя, В реакциях с литийорганическими соединениями происходит замещение алкилтиогруппы, в то время как при действии реагентов Гриньяра протекают реакции присоединения с образованием а-карбанионов винилсульфидов (см. табл. 11.4.12). [c.218]

Пивалиновая кислота, являющаяся эффективным катализатором деалкилирования триалкилборанов, использована для синтеза производных углеводов (см. ниже). Замещение водорода, галогено-, амино- и алкилтиогрупп применяется для получения ацилоксиборанов [I, 59, 60]. [c.512]

Присоединение диалкил(алкилтио)боранов к кетену дает ви-нилоксибораны схема (23) [32], которые являются чрезвычайно реакционноспособными интермедиатами (см. гл. 14.6). Другой тип борных эфиров, енолов, содержащих алкилтиогруппу, получают действием диалкил (алкилтио) боранов на сопряженные кетоны схема (24) [33]. Эта реакция подобна реакции триалкилборанов с енонами (см. разд. 14.3.5.2). [c.536]

Для введения алкилтиогруппы через стадию сульфониевой соли могут быть использованы диалкилсульфоксиды и диалкил-сульфиды [513]. Так, нагреванием толуола с диметилсульфок-сидом и Нр при 70X синтезирована соль сульфония, которая в щелочной среде превращается в 4 Метил-1 Метилтиобензол, а взаимодействием диметилсульфида с ЛГ-хлорсукцинимидом и [c.201]

Реакции меркаптанов с несимметрично дизамещенными гомологами диацетилена протекают избирательно по той или иной тройной связи в зависимости от поляризации сопряженной системы под влиянием индукционных аффектов заместителей [151]. Например, присоединение этилмеркаптана к несимметричным диалкилдиацетиленам, содержащим по одному заместителю с разветвленным радикалом, приводит к образованию ениновых тиоэфиров с алкилтиогруппой у этого заместителя [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология