Поливиниловый спирт реакция

Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере. [c.288]

При нагревании поливинилового спирта выше ЮО" его молекулярный вес увеличивается, уменьшается эластичность и растворимость. В присутствии щелочей или кислот (особенно серной или соляной) этот процесс развивается быстрее. Процессы химического превращения поливинилового спирта при нагревании очень сложны и являются в большинстве случаев результатом внутри- и межмолекулярной реакции дегидратации [c.287]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Суспензионная полимеризация стирола протекает в водной среде в присутствии инициаторов полимеризации, растворимых в мономере и нерастворимых в воде. Поэтому, реакция осуш е-ствляется как бы в объеме маленького блока (капли). Инициаторами реакции являются органические перекиси пероксид бензоила, трет-бутилпербензоат и др. Для повышения устойчивости суспензии стирола в воду добавляют стабилизаторы, например, гидроксид магния, поливиниловый спирт и др. Полученный ПС легко отделяется от водной фазы и осаждается на дне реактора. [c.395]

Цель работы. Получение поливинилового спирта щелочным или кислотным гидролизом поливинилацетата, ощределение состава полученного полимера, сравнение растворимости исходного и конечного продуктов реакции. [c.91]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

Проводя реакцию между альдегидом и поливиниловым спиртом, можно получить полимерные соединения, обладающие раз нообразными свойствами. Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп (в результате неполного гидролиза поливинилацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с различным молекулярным весом. [c.290]

Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. Этот процесс в лабораторных условиях может осуществляться двумя методами. [c.294]

У. Укажите тип реакции при получении ацеталя поливинилового спирта из ароматического альдегида и поливинилового спирта. [c.136]

Так, при ацетилировании поливинилового спирта реакция не происходит до конца вследствие того, что часть гидроксильных групп расходуется на образование простых эфирных связей. [c.80]

В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]

Этерификацию целесообразно проводить при комнатной температуре хлорангидридом или ангидридом кислоты в среде пн-ридина. Для получения нерастворимого полимера достаточно ввести в реакцию 0,1 моля хлорангидрида па каждое мономерное звено поливинилового спирта. [c.307]

У. с какими реагентами данный ацеталь поливинилового спирта вступает в реакции с разрывом [c.136]

Получение полимеров, которые не могут быть синтезированы непосредственно из мономеров из-за того, что соответствующие мономеры либо неизвестны, либо не способны вступать в реакцию полимеризации. Например, поливиниловый спирт получают гидролизом поливинилацетата [c.58]

Примером реакций первой группы может служить образование поливинилена, содержащего длинные последовательности сопряженных связей, из поливинилового спирта [c.59]

Задание. Написать уравнение реакции, определить степень этерификации, объяснить различную растворимость поливинилового спирта и поливинилацетата. [c.74]

Поливиниловый спирт отфильтровывают на вороике Бюхнера, промывают несколько раз небольшими порциями ацетона или спирта до нейтральной реакции, отфильтровывают и высушивают в сушильном шкафу при 50—60°С. Для более тщательной очистки отфильтрованный полимер растворяют в горячей дистиллированной воде (60—70 °С) и осаждают при перемешивании в ацетон или спирт. Осаж денный полимер отфильтровывают и сушат до постоянной массы в вакуум-сушильном шкафу при 50—70 °С. [c.91]

В работе [245] проанализирован совмещенн ш процесс целенаправленного разделения ректификацией метанольных растворов производства поливинилового спирта с самопроизвольной химической реакцией образования нежелательного продукта метилаля при взаимодействии метилового спирта с ацетальдегидом. [c.209]

Для бензола. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с гидравлическим затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 60 г бензола и 0,2 г серной ислоты. Смесь охлаждают в баие со льдом до температуры 3—5°С и при перемешивании вводят частями поливиниловый спирт (10 г). Затем из капельной воронки добавляют 24 г масляного альдегида и продолжают перемешивание суспензии при 3—5°С в течение 30 мин, после чего баню со льдом убирают и дают смеси постепенно нагреться до комнатной температуры затем колбу медленно нагревают на водяной бане до температуры 70 °С. Реакцию продолжают в течение 3—4 ч до образования прозрачной массы. Для выделения полученного поливинилбутираля бензол отгоняют с водяным паром, а выпавший осадок поливинилбутираля промывают водой до отсутствия ионов sol" (проба с ВаСЬ). Полимер подсушивают на воздухе и затем сушат в вакуум-сушильном шкафу при 40 °С до постоянной массы. [c.96]

Для очистки сточных вод от поливинилового спирта используется его реакция с карбоксилсодержащими полимерами и их солями, а от фенола — реакция связывания его с алкилсульфофто-ридами. Получаемые продукты малотоксичны и практически нерастворимы в воде, легко отделяются отстаиванием. [c.492]

Другой пример полимераналогичной реакции — получение циан-этиловых эфиров поливинилового спирта с целью повышения его стойкости к воде [c.225]

По двухстаднйпому (гетерогенному) способу процесс проводят в двух аппаратах. В первом аппарате омыляют поливинилацетат до поливинилового спирта во втором ацеталнруют водный раствор поливинилового спирта. Реакция ацеталирования по этому способу вначале протекает в гомогенной среде, так как поливиниловый спирт хорошо растворяется в воде. Затем по мере увеличения степени ацеталирования образующийся продукт утрачивает растворимость в воде и выпадает в осадок, образуя неоднородную (гетерогенную) систему. Далее конденсация поливинилового спирта с альдегидом происходит в гетерогенной системе, на поверхности твердого полимера. [c.23]

Внутримолекулярные превращения могут быть и более сложными. Например, при догидратацни поливинилового спирта реакция может одновречеино происходить в двух направлениях образование ненасыщенных связей в цеии главных ва-леятнострп I и циклизация И (см. с. 167). [c.170]

Лредварительными опытами было показано [14], что проницаемость геля определяется не только количеством сшивающего агента и соотношением компонентов в реакционной среде, но и длиной продольных цепей в пространственной полимерной сетке. При одной и той же концентрации раствора поливинилового спирта в воде, равной 1,2.10 г/мл, и одном и том же количестве диглицидного эфира диэтиленгликоля (0,2 моля на элементарное звено полимера) коэффициент набухания геля из поливинилового спирта с молекулярным весом 30000 равен 3,1 мл1мл, с молекулярным весом около 70000—12 мл мл. Было показано [15], что в разбавленных растворах высокомолекулярного поливинилового спирта реакции с бифункциональными веществами проходят преимущественно интрамолекулярно, т. е. внутри молекулярных [c.493]

Мягкий эластичный пластифицировапный поропласт на основе поливипилформаля приготовляется следующим образом водный раствор смеси поливипилового спирта (содержащего не больше 10% остаточных ацетильных групп), формальдегида, стабилизатора пены, устойчивого в реакционной среде, и минеральной кислоты в качестве катализатора превращают в гомогенную и стабильную пену, в которой формальдегид реагирует с поливиниловым спиртом. Реакция прекращается, когда с формальдегидом прореагирует 35—80% гидроксильных групп поливинилового спирта. Образовавшийся отвердевший поропласт промывется и затем пропитывается водным раствором пластификаторов (полиэтиленгликоль и др.), нагретым до 100°. Избыток пластификатора удаляют, оставляя его в количестве 20—100% от веса поропласта (Амер. п. 2664366, 2664367). Пластификатор мо кет вводиться и непосредственно в раствор поливипилового спирта [Яп. п. 3995(1952)], например, 1 кг 11%-го водного раствора поливинилового спирта смешивается с 200 г водного 10%-го раствора моно-атилполиэтиленгликольмонолаурата, 200 г концентрированной НС1 и 77 мл формалина (40%-го). Смесь вспенивается и нагревается при 40° в течение 10 час. Полученный поропласт промывается и высушивается. [c.254]

Полиацетали и поликетали, получаемые полимераналогичными превращениями поливинилового спирта. Для получения полиаце-талей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяю,т в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнат- [c.352]

Полиацетали, получаемые полимераиалогич-ным превращением поливинилового спирта. Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция проходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет ее проведение, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере. В таких условиях трудно достигнуть полного замещения гидроксильных групп на ацетальные. [c.329]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Поливинилфосфор но кислые эфиры получают фосфорилированием поливинилового спирта хлорокисью фосфора. Для этого тонко измельченный порошок поливинилового спирта суспендируют в диоксане или хлорпроизводных алифатических углеводородов. В суспензию приливают хлорокись фосфора, разбавленную тем же растворителем. Образующийся хлористый водород удаляют из реактора. Реакцию проводят до прекращения выделения НС1. После фосфорилирования полимер утрачивает способность растворяться в воде, поэтому его легко отделить от других продуктов реакции. Полимер, обработанный горячей водой, уже не содержит хлора. [c.298]

Карбоксиметилирование носителей с первичными или вторичными гидроксильными группами можно осуществить классическим синтезом простых эфиров по Вильямсону, что было продемонстрировано Петерсоном и Собером [17] в случае КМ-целлюлозы. Вицинальная конфигурация диолов не обязательна, и метод применим ко всем полигидроксилированным матрицам, выдерживающим обработку сильной щелочью в течение нескольких часов, таким, как целлюлоза, агароза, поперечно-сшитые декстраны, поли (гидроксиэтил) метакрилаты или поливиниловые спирты. Реакция проводится с хлороуксусной кислотой в избытке водного едкого натра [c.77]

Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Опыты показали, что степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта ацетальными группами достигает 92—94%. Очевидно, процесс ацеталирования протекает не только по меха1[изму внутримолекулярных реакций, по отчасти и как межмолекуляриый процесс. В реакции межмолекулярного ацеталирования могут принятв, участие оставшиеся одиночные гидроксильные группы [c.289]

Это процесс суспензионной полимеризации винилхлорида в водной среде в присутствии гадроперекиси - инициатора полимеризации. Эмульгаторами служат поливиниловые спирты и эфиры целлюлозы. Реакцию проводят при температуре 50. .60 °С и давлении 7...8 атм в тсчяше 5...7 ч. Мономер (ВХ) и водный раствор эмульгатора с инициатором поступают в верхнюю часть реактора из нержавеющей стали с мешалкой. [c.72]

С поливиниловым спиртом могут реагировать не только альдегиды, но и кетоны, образуя полиацетали. Для взаимодействия поливинилового спирта с кетонами требуются более жесткие условия, продукты реакции отличаются более низкой степенью замещения гидроксильных групп, чем при действии альдегидов. Исключение составляет лишь реакция между поливиниловым спиртом и циклогексаноном. [c.290]

Внутримолекулярные превращения происходят под действием физических факторов (излучения, тепла, света) или химических реагентов. При этом в отличие от полимераналогичных превращений химические реагенты, вызывающие внутримолекулярные превращения, не входят в состав полимерной цепи. К внутримолекулярным реакциям относится дегидратация, ангидризация, дегидрохлорирование, декарбоксилироваяие и др. Так, при дегидратации поливинилового спирта или при дегидрохлорировании поливинилхлорида получается поливинилен — полимер, содержащий систему сопряженных связей и обладающий полупроводниковыми свойствами [c.88]

Если вместо водной среды используют органический растворитель, в котором растворяется образующийся полиацеталь, начальная реакция между альдегидом и суспендированным в растворителе порошком поливинилового спирта протекает в гетерогенных условиях. По мере замещения полимер переходит в раствор, и условия реакции становятся все более благоприятными. По такому методу достигается более высокая степень замещения. Недостатком метода является трудоемкость процесса извлечени5, полиацеталя из раствора. [c.289]

Справедливость этих предположений подтверждается тем, что средняя степень полимеризации полиацеталей несколько выше средней степени полимеризации исходного поливинилового спирта. Видимо, межмолекуляриый процесс образования ацеталей затрагивает лишь небольшое количество гидроксильных групп, поскольку реакция происходит в разбавленных растворах и полиацетали хорошо растворяются в реакционной смеси. [c.290]

НОГО вещества наиболее удобно применять тетрабутокситнтан Реакция нереэтерификации в растворе поливинилового спирта проходит мгновенно. [c.301]

Аналогично протекают реакции между поливиниловым спиртом и солями титановой кислоты. Достаточно на очень короткое время опустить пленку илн волокно из (юливннилоного спирта 8 раствор соли титана, чтобы изделие приобрело повышенную водостойкость. По-видимому, на поверхности пленки или волокна образуются слсжноэфирные группы, также содержащие координационные связи между атомами кислорода гидроксильлых групп 1И титаном [c.301]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Методика работы. Щелочной метод. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и капельной воронкой приготавливают 100 г 15%-ного раствора поливинилацетата в этиловом спирте при 60—70 °С. Раствор охлаждают до 30—35 °С и при интенсивном перемешивании в колбу вводят из капельной воронки спиртовой раствор щелочи (1 5 мол.). По мере омыления поливинилацетата поливиниловый спирт осаждается из раствора. Продолжительность реакции 2—3 ч. После этого смесь нагревают до кипения и омыление продолжают при кипении в течение 20 мин. [c.91]

Методика работы. Вводной среде. В реакционную колбу емкостью 250 мл, снабжеиную мешалкой с глицериновым затвором, наливают 120 г воды, нагревают ее до 70—80°С и при перемешивании порциями (по мере растворения) добавляют поливиниловый спирт (10 г). В полученный раствор при 60°С загружают формалин (его количество должно соответствовать содержанию 9,2 г формальдегида), а затем соляную кислоту (4% от суммарной загрузки). Реакцию проводят при интенсивном перемешивании по следующему режиму [c.94]

Типичным случаем полимераналогнчного превращения и получения композиционно неоднородных продуктов является реакция гидролиза поливинилацетата, приводящая при полном ее завершении к получению поливинилового спирта [c.220]

При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]

I. б) Реакции низкомолекулярных реагентов, содержащих ( )ункциональные группы, ло (функциональным группам макромо-лекулярных цепей. Сюда относится, например, реакция поливинилового спирта с двухосновными низкомолекулярными кислотами или реакция полиакриловой кислоты с низкомолекулярными гли-колямн [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология