Эффект среды вторичный

Оуэн [58] назвал эффект среды первичным эффектом среды . Вторичный эффект среды , по Оуэну, представляет разность солевых эффектов в двух средах различного, но строго определенного состава растворителя. Автор предпочитает рассматривать величину ту в качестве истинного эффекта среды . [c.174]

Вторичный эффект среды обусловлен различием взаимодействия ион — ион в разных растворителях, что в первую очередь определяется диэлектрической проницаемостью растворителя. Вторичный эффект среды, конечно, будет также зависеть и от концентрации растворенного вещества. Перенос растворенного вещества от конечной концентрации в одном растворителе к конечной концентрации в другом растворителе можно разбить на три стадии [c.368]

Полный эффект среды будет равен сумме первичного и вторичного эффектов. [c.368]

Вторичный эффект среды [c.370]

Вторичный эффект среды может быть определен путем получения полного эффекта среды и вычитания из него первичного эффекта среды. Полный эффект среды получается при переносе электролита от конечной концентрации в одном растворителе к такой же кон центрации в другом растворителе. Он включает в себя и взаимодействие ион — растворитель, и взаимодействие ион — ион. Термодинамическое выражение для полного эффекта среды может быть получено путем объединения водной ячейки и ячейки со смешанным растворителем [c.370]

Второй член уравнения (У.31) выражает так называемый первичный эффект среды, характеризующий перенос иона из бесконечно разбавленного раствора в одном растворителе в бесконечно разбавленный раствор в другом. Вторичный эффект среды обусловлен различием взаимодействий ион — ион в разных растворителях, что в первую очередь определяется диэлектрической проницаемостью растворителя. Он зависит от концентрации растворенного вещества. Полный эффект среды равен сумме первичного и вторичного эффектов. [c.290]

Некоторые металлотермические процессы проводят в вакууме, что уменьшает возможность протекания в газовой среде вторичной реакции (окисления, образования нитридов и т. п.), снижающей выход и ухудшающей качество восстанавливаемого металла. Однако подобного эффекта можно достичь и без вакуума— при проведении реакции в среде инертного газа. [c.223]

При рассмотрении влияния растворителя (среды) на величины коэффициента активности и константы диссоциации ионизирующего растворенного вещества следует различать первичный и вторичный эффекты среды. В случае раствора электролита, в котором присутствуют нейтральные (неводные) молекулы, суммарный эффект среды определяется как логарифм отношения коэффициента активности электролита в присутствии нейтральных молекул к коэффициенту активности в чистой воде при той же концентрации электролита. Оба коэффициента активности в этом отношении отнесены к единице, как к коэффициенту активности при бесконечном разбавлении в чистой воде. Первичным эффектом среды обозначают тот предел, к которому приближается суммарный эффект, когда концентрация электролита стремится к нулю. Вторичный эффект среды всегда определяется как разность между суммарным и первичным эффектами. [c.479]

Совокупность трех членов этого уравнения представляет собой зависимость, связывающую суммарный первичный и вторичный эффекты среды [60]. Первичный эффект среды учитывается уравнениями (108) и (109) гл. III. [c.480]

Влияние растворителя на солевой эффект является вторичным эффектом. Он возникает вследствие того, что коэффициенты активности реагирующих частиц зависят от диэлектрической проницаемости среды. Это влияние диэлектрической проницаемости обсуждается ниже применительно к ион-ионным реакциям. [c.30]

Вторичный эффект среды обусловлен различием взаимодействия ион—ион в разных растворителях, что в первую очередь определяется диэлектрической проницаемостью растворителя. Вторичный эффект среды, конечно, будет зависеть от концентрации растворенного вещества. Перенос растворенного вещества конечной концентрации в одном растворителе к конечной концентрации в другом растворителе можно разбить на три стадии 1) перенос растворенного вещества из раствора с конечной концентрацией в бесконечно разбавленный раствор в первом растворителе 2) перенос растворенного вещества из бесконечно разбавленного раствора в первом растворителе в такой же во втором растворителе 3) перенос растворенного вещества из бесконечно разбавленного раствора в раствор с конечной концентрацией во втором растворителе. [c.534]

Среди вторичных явлений, усложняющих передачу электроном энергии кристаллу, в катодолюминесценции на первом месте стоит эффект отрицательного заряда эк- [c.74]

Главным следствием глобальной циркуляции для биоты служит формирование климатических зон как на суше, так и в океане. Зональный климат меняется в зависимости от рельефа и перераспределения воздушных потоков, создавая региональные климатические условия. Зависимое гь биоты от климата была установлена и описана А. Гумбольдтом. Она находит отражение в ландшафтных зонах. В последние десятилетия большое внимание уделяется модификации климата биотой через состав атмосферы и зависящий от него парниковый эффект. Этот вторичный по отношению к первичному радиационному балансу эффект стал центральным в гипотезе Геи , выдвинутой Дж. Ловелоком. По его представлениям, биота модифицирует окружающую среду в благоприятном для себя направлении в глобальном масштабе. [c.28]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

При групповом разделении методом гель-фильтрации удается в значительной мере избежать разбавления, если учитывать объемные соотношения, подробно рассмотренные в разделе Обессоливание . При очистке суспензии вируса (выделенного из столовой свеклы) от сопутствующих пигментов путем гель-фильтрации на 4—6-кратном (по отнощению к объему образца) объеме сефадекса 0-75 разделение составляло лишь 20—30% [14]. Свободные от белков катехоламины — адреналин и норадреналин — были выделены без разбавления из 20 мл сыворотки (27% объема колонки) гель-фильтрацией на сефадексе 0-25 (2X25 сж, 78 мл) [15]. Кислюк [16] показал, что с помощью гель-фильтрации на сефадексе 0-50 удается гораздо легче отделить фермент от его кофакторов, чем с помощью диализа. Таким путем удается получить кофакторы в сравнительно небольшом объеме и изучить эффект их вторичного присоединения к ферменту. После гель-фильтрации был выделен совершенно неактивный белок, активность которого вновь восстанавливалась (до 86% исходной) после добавления низкомолекулярной фракции. При диализе активность фермента снижалась только до 38% [16]. Групповое разделение гель-фильтрацией оказалось чрезвычайно удобным методом отделения низкомолекулярных антигенов от антител. Диссоциацию комплекса антиген — антитело часто осуществляют, добавляя избыток гаптена, который затем можно легко отделить от белка гель-фильтрацией [17]. В бактериологии гель-фильтрация на сефадексе 0-75 или биогеле Р-100 может служить для удобного выделения экстрацеллюлярных токсинов. Перед засевом культуральную среду освобождают от высокомолекулярных примесей гель-фильтрацией. Затем на той же колонке после удаления бактерий можно вновь отделить высокомолекулярные токсины от культуральной среды [18]. [c.142]

Левая часть уравнения выражает полный эффект среды и является мерой обоих взаимодействий ион — ион и ион — растворитель в соответствующих растворителях. Точнее, эта величина выражает возникающий энергетический эффект при перемещении растворенного вещества конечной концентрации в одном растворителе к такой же концентрации в другом. Первый член правой части уравнения обозначает первичный эффект среды. Второй член есть мера относительной неидеальности систем с разными растворителями при определенной концентрации растворенного вещества. З то значит, что — коэффициент активности растворенного вещества, измеренный для некоторой концентрации в растворителе по сравнению с единицей при бесконечном разбавлении в том же растворителе. Поэтому, если допустить, что при бесконечном разбавлении в растворителе взаимодействие ион — ион равно нулю, то будет равен единице и неидеаль-ность при бесконечном разбавлении в растворителе з, выражаемая величиной 1п будет соответственно равна нулю. Следовательно, при некоторой конечной концентрации величина з7 будет мерой неидеальности раствора, обусловленной взаимодействием ион — ион в растворителе 5, а величина вТ выражает то же самое для воды как растворителя. Поэтому вторичный эффект среды является мерой различия взаимодействия ион — ион в двух растворителях. [c.537]

Делать обобщения о механизме на основе одной или ограниченного числа изученных реакций рискованно. Описанная выше реакция, происходившая в среде с низкой диэлектрической постоянной, не исключает ионных механизмов для реакций конденсации, происходящих в среде с высокой диэлектрической ПОСТОЯ1ННОЙ, например в жидком фтористом водороде. Однако это показывает, что присутствие ионных промежуточных продуктов в механизме реакций конденсации не обязательно. Ионный механизм может не иметь места или может не исключать другие механизмы даже в том случае, когда диэлектрическая постоянная допускала бы его. Примером может служить оптическая активность вторичного бутилбензола, приготовленного из оптически деятельного вторичного бутилового спирта и бензола с достаточным для образования среды с очень высокой диэлектрической постоянной количеством фтористого водорода [41]. Невероятно, чтобы вторичный бутильный ион мог сохранить оптическую активность. Правдоподобное объяснение дать легко. Часть реакции может протекать по ионному механизму и приводить к рацемизации, тогда как другая часть реакции может итти под влиянием амфотерного эффекта среды и приводить к оптически активному продукту. [c.277]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.368 , c.370 , c.372 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.352 , c.354 , c.356 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.368 , c.370 , c.372 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.352 , c.354 , c.356 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология