Реакционная способность гидроперекисей при окислении

При окислении алкилбензолов влияние ароматического ядра сказывается как на повыщении реакционной способности соседнего с ним атома углерода боковой цепи, так и на стабильности образующихся гидроперекисей. Реакция их образования протекает в жидкой фазе уже при 100—120°1С. Наиболее стабильны гидроперекиси вгор-алкилбензолов, что определяется наличием третичного углеродного атома. Сравнительно устойчива и гидроперекись этилбензола (но не толуола или других метилбензолов). [c.575]

Как видно из схемы, первичным продуктом окисления циклогексана является гидроперекись циклогексила, затем образуются цикло- гексанол и циклогексанон, а продуктами глубокого окисления являются адипиновая кислота и Х-масло. Однако ввиду высокой реакционной способности промежуточных продуктов адипиновая кислота и Х-масло образуются уже при малой степени конверсии. [c.26]

Ацетофенон в реакции окисления этилбензола в этих условиях — конечный продукт. Найдено, что константы скорости взаимодействия этилбензола, а-гидроперекиси этилбензола и метилфенилкарбинола с НОа растут в указанном ряду в отношении 1 9,5 12. Таким образом, константа взаимодействия радикала КОз с этилбензол ом при 118° С приблизительно в 10 раз меньше соответствующих констант для гидроперекиси и метилфенилкарбинола ароматический спирт и гидроперекись обладают приблизительно одинаковой реакционной способностью по отношению к радикалам ВОа- [c.107]

Извлечение высокопроцентной гидроперекиси из реакционной смеси, получаемой при окислении изопропилбензола, можна осуществить двумя методами химическим и физическим. Химический метод основан на способности гидроперекиси образовывать с растворами едкого натра натриевую соль, из которой затем выделяют чистую гидроперекись. [c.112]

Под действием световой энергии и амфотерных ионов двойные связи акцептора поляризуются, что приводит к повышению реакционной способности я-электропов. Сложный амфотерный ион (XXVII) выделяет молекулу кислорода, которая действует так же, как амфотерный ион, и превращается сам в нормальный эозин (XXIV). Образование конечных продуктов фотосенсибилизированного окисления объясняется присоединением молекулы кислорода, действующей как амфотерный ион, положительно заряженным атомом к я-электронам двойной связи, в результате чего образуется новый амфотерный ион (XXVIII), который затем перестраивается в стабильную гидроперекись. Если в качестве акцептора использован а-пинен, то эти стадии реакции можно представить следующим образом [c.359]

Жидкофазное окисление п-цимола кислородом воздуха было осуществлено в 1909 г. при 150 С в присутствии едкого натра. Смесь диметилтолилкарбинола-и /г-метилацетофенона, образующаяся в результате автоокисления /г-цимола в отсутствие катализаторов и инициаторов, позволяет считать первичным продуктом окисления третичную гидроперекись [271]. Имеют- ся сведения, что окисление .-цимола в присутствии смешанного катализатора осуществляется одновременно с участием метильной и изопропильной групп [272—274]. По другим данным, метильная группа характеризуется меньшей реакционной способностью, чем изопропильная, в условиях жидкофазного окисления/г-цимола [275]. [c.183]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

Жидкофазное окисление жирно-ароматических углеводородов рассматривается в статье В. В. Федоровой. Окисление жирно-ароматических углеводородов представляет значительный интерес для теории и практики. Хорошо известно, что гидроперекись изопропилбвнзола является основным промежуточным продуктом при промышленном получении фенола и ацетона. В. В. Федорова изучила процессы окисления ряда жирно-ароматических углеводородов, описала выделение полученных при этом гидроперекисей, сделала выводы о реакционной способности различных углеводородов, а также сообщила о результатах применения гидроперекисей в качестве инициаторов полимеризации. [c.6]

Для снижения индукционного периода к сырью часто добавляют небольшие количества веществ, способных генерировать свободные радикалы. К числу наиболее распространенных технических инициаторов реакции окисления относятся гидроперекись изопропилбензола ( гипериз ), динитрил бас-изомасляной кислоты ( диниз ), гидроперекись тргт-бутила и др. При необходимости затормозить или полностью прервать реакцию окисления в реакционную массу добавляют ингибиторы — вещества, вызывающие рекомбинацию свободных радикалов (такие, например, как производные фенола и серы, амины и т. д.). [c.174]

В гл. V упоминалось о низкотемпературном фотосенснбилн-зированиом окислении изопропилового спирта в 2-гидроперокси-пропанол-2 >2 . Это соединение оказалось устойчивым при перегонке, а при обработке водой давало ацетон и перекись водорода. В литературе приведены данные о разработанном процессе жидкофазного окисления изопропилового спирта с целью получения перекиси водорода и ацетона. Несмотря на то, что гидроперекись в этом процессе не была выделена, ее промежуточное образование, по-видимому, не вызывает сомнений. Этим методом одна из фирм собиралась производитьдо 15 000 г перекиси водорода в год, главным образом, для окисления акролеина при получении синтетического глицерина. Согласно патентным данным, перекись водорода получается также и при окислении других низших вторичных спиртов. Окисление производится при температуре от 70 до 160° С под давлением 2,5 ат кислородом, циркулирующим через реакционную смесь. При этом в реакционном аппарате не должно содержаться веществ, способных катализировать разложение перекиси водорода [c.446]