Углерод резонанс Ферми

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

Примечание. В спектре четыреххлористого углерода наблюдается явление резонанса Ферми линия, отвечающая частоте 7, в, см рас [c.93]

Инфракрасный спектр и молекулярные постоянные двуокиси углерода. II. Уровни 10°0 и 02°0, 10 и 02°1, связанные резонансом Ферми. [c.173]

Применение изложенного выше подхода для объяснения особенностей поведения интенсивностей и частот валентных СН-колебаний в ИК-спектрах тризамещенных метанов сопряжено с определенными трудностями ввиду ограниченности экспериментального материала и большей сложности наблюдаемой спектральной картины.К числу факторов.искажающих монотонный ход изменения величин Рдн и А относится наличие специфических межмолекулярных взаимодействий даже в таком инертном растворителе,каковым является четыреххлористый углерод /2,38/,сложный резонанс Ферми с участием двух или нескольких комбинаций и обертонов,сильная механическая ангармоничность рассматриваемого колебания /39/ и т.п. [c.410]

Примечание. В спектре четыреххлористого углерода наблюдается явление резонанса Ферми линия, отвечающая частоте Ш7,8,9=775 см , расщеплена на две компоненты с частотами 760 и 790 см вследствие случайного [c.80]

Естественно предположить, что частоты около 1640 и 1650 см из триплета возникли в результате расщепления основной частоты 1645 см 1 (середина дублета) на основе взаимодействия ее с обертоном частоты 820 см , имеющейся в спектрах всех эфиров. Другими словами, область двойной связи у винилалкиловых эфиров представлена как бы двумя частотами 1612 и 1645 см"1, из которых последняя распалась на две частоты вследствие Ферми-резонанса. Появление же дублета 1612 см и 1645 см 1 можно понять как следствие ротационной изомерии, вызванной заторможенным вращением вокруг углерод-кислородной связи [c.52]

Впервые вращательная структура полос сероокиси углерода была разрешена в инфракрасном спектре в работе Калломона и Томпсона [ 1046] В результате анализа четырех полос в спектре поглощения OS Калломон и Томпсон нашли V] = 859,1, — 524 и Vg = 2062,22 см . Предполагая наличие резонанса Ферми между уровнями 4va и Vg и и 2vg, авторы работы [1046] рассчитали энергии взаимодействия резонирующих у равные соответственно 12,00 и 33,1 см , и значения несмещенных частот Vj= 865, [c.642]

Присоединение изотиоцианатной группы к бору (а не к углероду) приводит к значительному понижению частоты. Триизотио-цианат бора поглощает при 2020 см [7], тиоциановая кислота — при 1980 [9], а чисто ионная форма (у которой S N и N S становятся идентичными) — в интервале 2080—2000 см [8]. Однако частоты двух последних групп невозможно сравнивать непосредственно с частотами соответствующих органических соединений из-за эффекта масс. У органических соединений простая связь С — Nb процессе антисимметричных колебаний связей N S сокращается . Это обусловливает более высокие значения частот, чем у иона или кислоты, у которых при этом совсем (или почти) не затрачивается энергия. По этой же причине частоты алкилнит-рилов выше, чем ионов или самой кислоты H N. Истинное значение смещений частоты, происходящих в результате замены заместителей, определить нелегко. Помимо влияния резонанса Ферми направления смещений подвержены изменениям, зависящим, как было показано выше, от относительного вклада двух возможных [c.67]

Так, этиленкарбонат в четыреххлористом углероде дает две полосы 1819 и 1773 сж . Только одна полоса является истинной карбонильной полосой, а вторая обусловлена эффектом резонанса Ферми Если этиленкарбонат исследуется в ряду растворителей с возрастающей нротонодонорной способностью, то уСО смещается к более низким частотам, тогда как частота полосы обертона не изменяется (за исключением малых смещений вследствие изменения резонанса Ферми). В соединениях, карбонильная полоса которых имеет более высокую частоту, чем полоса обертона, интенсивность последней увеличивается по мере приближения к ней карбонильной полосы. Если карбонильная полоса имеет меньшую частоту, то интенсивность полосы обертона уменьшается по мере удаления от нее полосы карбонила. Различия в поведении этих полос достаточны для однозначной идентификации карбонильной полосы, а отклонения от соотношения Ау/у могут быть использованы для получения прямой информации о влиянии резонанса Ферми. Этот метод позволяет отличать карбонильные полосы от полос валентных колебаний С=С, как это сделано, например, в случае пиридонов [101], пиронов [102] и трополонов [270]. Однако возможность применения этого метода для соединений, у которых колебания карбонильной группы сильно связаны с другими колебаниями, маловероятна [268]. [c.163]

Арилсульфоксиды были исследованы Пинхасом и др. [8] (эффект резонанса Ферми между колебанием SO и колебанием ароматического цикла, дающим полосу вблизи 1090 см ), Герсетти [9, 120] и Крезе и др. [10]. Последние авторы изучали роль эффектов замещения ара-замещенных фенилсульфоксидов. Они наблюдали интересное явление полярные группы в дара-положении в растворах в четыреххлористом углероде дают лишь очень малый эффект (1063—1058 см ), а в растворе в хлороформе проявляются очень четкие изменения. Это должно быть связано с изменениями основности, которые не находят отражения в значениях vSO исходных неассоциированных молекул. [c.209]

Примечание. В спектре четыреххлористого углерода наблюдается явление резонанса Ферми линия, отвечающая частоте 7,8 = 775см 1, расщеплена на две компоненты с частотами 760 и 790 см вследствие случайного равенства частоты 775 см"1 сумме двух частот (о, = 459 и (04,5, = 313 см 1 . При расчетах термодинамических функций надо вместо частот 760 см" и 790 свг учитывать одну частоту 775 см". [c.92]

Для метильных и метиленовых групп, присоединенных к насыщенному атому углерода, наблюдаются две полосы, соответствующие симметричным (у ) и асИлМ-метричным (Уд) валентным колебаниям. При нарушении силмметрии Сзу метильной грутшы полосы асимметричных колебаний расщепляются вследствие снятия вырождения. Положение полос симметричных валентных колебаний —С—Н существенно зависит от электроотрицательности атома, к которому присоединена метильная группа, асим.метричные колебания менее чувствительны к этому фактору. В присутствии двойных связей, примыкающих к метильной или метиленовой группе, полосы симметричных колебаний могут расщепляться. В полярных молекулах могут добавляться полосы Ферми-резонанса с обертонами деформационных колебаний [15]. Внутренние деформационные колебания метильной группы также характеризуются двумя полосами 8 и 8 . Метиленовая группа имеет одну полосу, соответствующую так называемым ножничным колебаниям. Соседние электроотрицательные атомы и группы существенно меняют частоту симметричных деформационных колебаний метильной группы 8 и ножничных колебаний метиленовой группы. [c.435]