Колец раскрытие при крекинге

Алкилароматические углеводороды претерпевают реакции изомеризации, гидродеалкилирования и гидрирования с последующим раскрытием кольца. Полициклические ароматические углеводороды подвергаются гидрированию, в результате чего получаются нафтеноароматические углеводороды [128, 240]. Последнее иллюстрируется данными рис. 43, характеризующими константы скорости отдельных реакций при гидрокрекинге легкого газойля каталитического крекинга под давлением водорода 10,5 МПа [262]. [c.242]

Превращения аренов. Термическая устойчивость аренов сильно изменяется в зависимости от строения. Незамещенные и метилзамещенные бензол и нафталины значительно более устойчивы, чем алканы. Термодинамически возможен распад незамещенных аренов до элементов, а при очень высокой температуре — раскрытие аренового кольца. Однако, исключая электрокрекинг, который протекает при очень высокой температуре, незамещенные арены подвергаются практически только дегидроконденсации. Алкилзамещенные арены, имеющие связь С—С, сопряженную с кольцом, разлагаются быстрее алканов. Это объясняется распределением энергии между связями в молекуле (ем. раздел 12.1). Основным направлением превращения алкил-ареновых углеводородов является крекинг алкановых цепей и деалкилирование. [c.314]

Нафтеновые углеводороды подвергают крекингу с раскрытием кольца, изомеризации, дегидрированию с получением ароматических углеводородов и продуктов уплотнения, частично остающихся на катализаторе. [c.472]

С изменением длины цепи и с замыканием ее в циклы все же имеют место некоторые изменения в наборе активных катализаторов. Так, металлы и окислы подгруппы железа отсутствуют в ряду катализаторов скелетной изомеризации углеводородов С, и выше. Это связано, вероятно, с ясно выраженной крекирующей функцией никелевых и кобальтовых катализаторов и понижением устойчивости алканов к крекингу с удлинением углеродной цепи. Силикагель, также обладающий каталитической активностью в процессах крекинга, используется только в реакции раскрытия кольца производных циклопропана. Хлорное олово имеет лишь ограниченное применение в реакциях расширения цикла алкилзамещенных циклопентанов и изомеризации ксилолов. Таким образом, окислы и хлориды элементов подгруппы германия можно лишь условно причислить к катализаторам скелетной изомеризации алканов. [c.39]

Цикланы. Крекинг цикланов с числом углеродных атомов шесть и больше приводит к образованию высококипящих продуктов конденсации и одновременно низкокипящих продуктов, получающихся с разрывом кольца. При реакциях гидрогенизации имеет место разрыв кольца с образованием низкокипящих углеводородов и изомеризация с последующим раскрытием кольца. Реакции конденсации практически отсутствуют, реакции дегидрогенизации занимают подчиненное значение. [c.276]

При 450 °С на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее устойчивого гидрированного кольца [c.48]

При гидрогенизации нафтеновых углеводородов с шестью и более углеродными атомами в отличие от реакций крекинга, как это будет видно ниже, происходит разрыв кольца с образованием низкокипящих углеводородов и изомеризация с последующим раскрытием кольца. Реакции конденсации полностью отсутствуют, а реакции дегидрогенизации имеют подчиненное значение. [c.28]

Тем не менее, некоторым насыщенным углеводородам типа конденсированных полициклических нафтенов свойственна структура, обусловливающая необычное ограниченное распо.1южение фрагментов молекулы при крекинге с раскрытием одного кольца. В таком случае два осколка остаются связанными со вторым кольцом и могут легко рекомбинироваться с изомеризацией шестичленного кольца в пятичленное или наоборот, как показано ниже [c.136]

Крекингу подвергаются не только кольца нафтеновых углеводородов, но и их боковые цепи. В этом случае распределение продуктов плавное, аналогичное для расщепления нафтеновых колец, и характеризуется невысоким выходом углеводородов С]—Сг-Расщепление алкилциклогексановых углеводородов обычно протекает без раскрытия кольца, в результате чего в продуктах содержатся циклогексан и образовавшийся из него бензол. [1]. [c.95]

Превращения циклоалканов. Скорость каталитического крекинга циклоалканов близка к скорости крекинга алканов с равным числом атомов углерода. Основными реакциями циклоалканов являются раскрытие кольца с образованием алкенов и диенов дегидрирование, ведущее к образованию аренов изомеризация циклов и боковых цепей. [c.336]

Реакция (X) — это протолитический крекинг, механизм которого бо-лес подробно рассмотрен выше. Он заключается в проникновении протона в валентную сферу насыщенного атома углерода [225] и аналогичет тому, что частично происходит при растворении циклопропановых и циклобутано-вых углеводородов в серной кислоте при обычной температуре с раскрытием кольца. Подобные углеводороды явно более чувствительны к такому проникновению протона , чем парафиновые, циклопеитановые и циклогекса-иовые. Вероятно, такие процессы происходят и при сильном крекинге бутана под действием смеси хлористый алюминий — хлористый водород при 150°, как это видно из табл. 8, и при образовании парафинов из циклогек-сана в тех же условиях [112]. [c.67]

При высоких температурах вслед за деалкилированием нафтенов Д югут протекать процессы дегидрирования или раскрытия кольца с. превращением в олефнновые углеводороды. При крекинге нафтенового сырья отщепление боковых цепей у нафтенов повышает выход бензино-лигроиновых фракци . Оставшиеся в результате этой реакции нафтены с короткими боковыми цепями обычно попадают в более легкрге фракции. [c.216]

Крекинг ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды наиболее стойки к воздействию высоких температур. Для них характерны реакция упло1 нения, идущие без раскрытия бензольного кольца, в результате чего ароматические углеводороды не только не исчезают при крекинге, ио, напротив, накапливаются в продуктах реакции по мере увеличения глубины превращения. [c.216]

Нафталин при повышенной температуре в присутствии катализаторов гидрируется в тетралин (СюН з) и декалин (СюИ д). Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина вы1ио 300° С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350°, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина. При 450° на молибденовых катализаторах процесс не доходит до такой стадии, так как тетралин подвергается крекингу с раскрытием менее стойкого гидроароматического кольца [c.440]

Циклопарафины. При обычном термическом крекинге циклопарафинов происходит распад кольца с образованием ннзкомо-лекулярных олефинов и диенов. При деструктивной гидрогенизации протекают следующие характерные процессы изомеризация, раскрытие кольца и его деструкция реакции поли.мериза-ции и конденсации не протекают. Так, при гидрогенизации цик- [c.46]

Скорость превращения олефинов при каталитическом крекинге в 10 — 10 раз больше скорости их превращения при термическом крекинге. Вопреки ожиданиям, из нафтенов в каталитическом процессе в результате дегидрирования получается относительно мало ароматических углеводородов. Нафтены при этом скорее претерпевают разрыв углеродных связей с раскрытием цикла. Выходы бензола из циклогексана и нафталина из декалина малы. Гринсфельдер и Воуджв [65] показали, что нафтены каталитическим путем крекируются почти в 1000 раз быстрее, чем термическим. При этом в первую очередь расщепляются длинные боковые цепи. Ароматические углеводороды наиболее прочны. При их крекинге опять-таки сначала постепенно расщепляются боковые цепи и только в очень жестких условиях распадаются ароматические кольца с образованием водорода, метана, кокса и других продуктов. [c.263]

О выборе между диссоциативным и ассоциативным механизмами при гидрогенизации циклопропана. Данные по дейтеролизу ге.и-диметилциклопропана (см. доклад 15 на симпозиуме № 1) показывают справедливость ассоциативного механизма на любом металле, хотя реакция идет также по диссоциативному механизму на платине и только на платине. В Ваших опытах платина — единственный металл, иа котором пропан десорбируется с помощью окиси углерода, в то время как па других металлах десорбируется водород. Для приведения в соответствие результатов опытов по дейтеролизу и адсорбции можно представить, что адсорбированный циклопропан (р, см. доклад 50) образуется на любом металле и только с платиной Р десорбируется с помощью водорода после раскрытия кольца с образованием пропана. С других металлов адсорбированные частицы р не могут десорбироваться водородом, если не считать продуктов крекинга. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология