Нафтены деалкилирование

Из этих реакций реакции деструкции алканов и алкенов, деалкилирования и превращения ароматических углеводородов протекают по радикально-цепному механизму, а реакции термического распада нафтенов по молекулярному механизму. [c.133]

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления. [c.126]

Дегидрирование нафтенов Изомеризация нафтенов Изомеризация парафинов Дегидроциклизация парафинов Гидрокрекинг Деметилирование Ароматическое деалкилирование [c.386]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Длинные парафиновые боковые цени ароматических углеводородов термически так же нестабильны, как и боковые цепи нафтенов. Они отцепляются в первых стадиях крекинга, и в результате, пэ уравнениям, аналогичным (22) и (23), образуются ароматические З глеводороды с более короткими боковыми цепями. Все выводы, сделанные относительно деалкилирования нафтенов, применимы и к ароматическим углеводородам. Наряду с ароматическими углеводородами, имеющими короткие боковые цепи, в результате деалкилирования образуются парафиновые и олефиновые углеводороды. Как и в случае нафтенов деалкилирование высококипящих и вязких ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями снижает вязкость. Степень нестабильности длинных парафиновых боковых цепей зависит, главным образом, от длины цепи и не зависит от ароматического кольца, оставаясь практически одинаковой для производных бензола, нафталина и других полициклических ароматических углеводородов. [c.77]

Нафтены. Реакции, характерные для крекинга нафтенов — деалкилирование, дегидрирование, распад кольца — ускоряются в присутствии катализатора в 500—4000 раз. В отличие от термического крекинга, кроме того, заметно развиты перечисленные ниже реакции [c.239]

Процессы, обусловливающие образование углеводородов, выкипающих в пределах кипения бензина, за счет реакций распада (высокомолекулярных нормальных парафинов с получением олефинов, содержащих от 5 до 11 углеводоро/ ных атомов в молекуле высокомолекулярных олефинов в том же направлении высокомолекулярных нафтенов с отщеплением боковых цепей от многочленных колец и с образованием непредельных осколков боковых цепей), а также деалкилирования и распада боковых цепей ароматических углеводородов высокой молекулярной массы. [c.42]

Распад, дециклизация (гидрогенолиз) и деалкилирование нафтенов, например [c.141]

При гидрогенизации парафиновые углеводороды расщепляются по связи С—С с образованием предельных и непредельных углеводородов, последние при этом насыщаются водородом. Для нафтенов характерны реакции раскрытия колец. При наличии боковых цепей происходит деалкилирование с постепенным уменьшением боковой цепи. Ароматические углеводороды при температурах 300 —350° могут полностью гидрироваться в условиях высокого давления водорода. При более высоких температурах гидрирование сопровождается постепенным расщеплением образующихся нафтеновых колец и образованием алкилзамещенных ароматических соединений. [c.253]

Подводя итог рассмотрению химических превращений углеводородов различного строения при температурах крекинга и пиролиза, можно сделать вывод, что при деструктивной переработке нефтяного сырья должны осуществляться следующие основные реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, полимеризация, циклизация непредельных, дециклизация нафтенов, [c.181]

Есть основания считать, что ароматические углеводороды в этом процессе образуются по схеме, описанной на стр. 253, в результате взаимодействия низших олефинов и диолефинов, получающихся при крекинге тяжелых парафинов. При обычных процессах крекинга получаются также ароматические углеводороды по механизмам, описанным на стр. 242 (дегидрирование нафтенов) и на стр. 251 (циклизация и ароматизация парафинов). Другой путь образования низших ароматических углеводородов заключается в деалкилировании моно- и полиалкилбензолов с длинными боковыми цепями. Простейшим примером этого служит термический крекинг стирола и этилбензола (стр. 260). [c.267]

Подобно этому полициклические нафтены способны к реакциям последовательной дециклизации и деалкилирования с преобладанием моноциклических нафтенов в продуктах глубокого превращения. Наблюдается также изомеризация циклов. [c.74]

Наряду с рассмотренными основными превращениями возможны побочные реакции — изомеризации, гидродеалкилирования, перераспределения боковых цепей. При достаточно высокой температуре часть нафтенов может подвергаться дегидрированию до соответствующих ароматических углеводородов последние, вступая в реакцию поликонденсации, могут явиться причиной за-коксовывания катализатора. Нежелательные побочные реакции, такие как деалкилирование и дегидрирование, стремятся подавить или свести к минимуму путем подбора катализатора и условий процесса. [c.300]

Сырье парафинового основания, как наименее стабильное, будет наилучшим для процессов, целевыми продуктами которых являются продукты разложения (газ пиролиза, бензиновые и газойлевые фракции установок термического крекинга под давлением). Напротив, ароматизированное сырье предпочтительно для процессов, где целевым является продукт поликонденсации — нефтяной кокс. Нафтеновое сырье имеет промежуточное значение и в зависимости от глубины крекинга может дать легкие продукты разложения типа деалкилированных нафтенов, которые, попадая в крекинг-бензин, сообщают ему более высокое октановое число, чем у [c.68]

Расщепление парафиновых боковых цепей может происходить в несколько стадий. В результате длинные парафиновые боковые цепи нафтенов становятся довольно короткими после нескольких таких реакций расщепления. Когда боковая цепь превратится в этильную или ме-тильную группу, она становится относительно стабильной и не подвергается дальнейшему расщеплению, если температурные условия и время реакции не изменятся до очень жестких. Таким образом, процесс расщепления парафиновых баковых цепей может быть охарактеризован как процесс деалкилирования, так как он ведет к укорочению алкильных групп нафтеновых углеводородов. [c.67]

Расщепление боковых цепей, или деалкилирование нафтенов, происходит в первых стадиях крекинга в результате термической нестабильности длинных парафиновых боковых цепей. Термическая стабильность нафтеновых циклов гораздо выше, и реакции химического изменения циклов, т. е. дегидрогенизация и разрыв цикла, наступают позже, когда реакций деалкилирования обычно уже в значительной степени закончены. [c.67]

Табл. 22 содержит удельные веса фракций, получаемых из продуктов крекинга в различных условиях образцов балаханского топлива прямой гонки. Фракции исходного балаханского топлива прямой гонки состояли, главным образом, из нафтенов, не растворяющихся в серной кислоте. Удельные веса фракций постоянно и упорно повышаются по мере увеличения времени их крекинга в результате происходящих при этом процессов деалкилирования и дегидрогенизации (ароматизации) нафтенов. При самых жестких условиях крекинга (425° С, 6 час.) фракции целиком ароматизованы и состоят, главным образом, из различных кристаллических производных антрацена и других полициклических ароматических углеводородов. [c.70]

Роль ароматических углеводородов в процессе крекинга гораздо важнее, чем кажется на первый взгляд. Необходимо помнить, что ароматические углеводороды в основном образуются путем дегидрогенизации нафтенов. Этот процесс, сопровождаемый одновременным деалкилированием, дает, главным образом, ароматические углеводороды с относительно короткими боковыми цепями. Рисайкл может содержать до 30% и более ароматических и ненасыщенных углеводородов, абсорбируемых серной кислотой. [c.77]

Исследование состава и свойств мазута и смолы пиролиза методами хроматографии и спектроскопии показало, что при высокотемпературном пиролизе протекают в основном реакции превращения парафинов и нафтенов с образованием олефинов, в то время как алкилароматические углеводороды преимущественно подвергаются деалкилированию. [c.27]

Дегидрирование и деалкилирование нафтенов протекает с перераспределением водорода. В результате в продуктах крекинга накапливаются ароматические и парафиновые углеводороды. Например [c.240]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

К 4)еакциям с высокой термодинамической вероятностью (более 95%) протекания в условиях крекинга относятся реакции расщепления парафинов и олефинов. дегидроциклизации парафинов, дегидрирования гидроароматических углеводородов и перераспределения водорода в ненасыщенных циклических углеводородах с образованием циклояарафиновых и ароматических углеводородов [1]. Такие реакции, как изомеризация, деалкилирование алкилароматических углеводородов, перераспределение водорода в линейных олефинах, циклизация парафинов и олефинов с образованием нафтенов характеризуются термодинамической вероятностью протекания до определенного равновесного состояния, [1, 2]. Однако близкое к равновесию соотнощение композитов наблюдается только для некоторых реакций изоме-ризациТКолефинов, изомеризации и деалкилирования ароматических углейодородов. [c.66]

Распад би- и полициклических нафтенов представляется как последовательные дециклизация и деалкилирование с одновременным насыщением водородом непредельных осколков. В результате накапливаются циклопентановые, циклогексаиовые и предельные углеводороды. Например, для пергидроаценафтена можно представить следующую схему гидрокрекинга [c.266]

Условия температуры и времени для Деалкилирования нафтенов будут очень блйзкй к условиям крекинга парафиновых углеводородов. Таким образом, температурные условия и время крекинга высокомолекулярных парафинов (табл. 5) будут соответствовать условиям расщепления длинных парафиновых боковых цепей. Как было указано выше, короткие боковые цепи относительно стабильны. Термическая стабильность парафиновых боковых цепей повышается с уменьшением длины боковой цепи, так как стабильность парафиновых углеводородов повышается с понижением молекулярного веса углеводородов. [c.67]

Очень мало известно относительно некаталитической дегидрогенизации других полициклических нафтенов. Вполне возможно, что дегидрогенизация производных декалина и трициклических нафтенов протекает много легче, чем дегидрогенизация тетралина. Экспериментальных исследований термической дегидрогенизации таких углеводородов, видимо, не производилось. Известно, однако, что нафталин, метил- и диметилнафталины и метилированные антрацены могут быть выделены из продуктов глубоких стадий крекинга газойлей прямой гонки, состоящих преимущественно из нафтенов. Эти ароматические полициклические углеводороды с короткими боковыми цепями, вероятно, образуются в результате деалкилирования и дегидрогенизации исходных нафтенов. [c.69]

Основными реакциями при крекинге нафтенов являются деалкилирование (отщепление парафиновых боковых цепей) и дегидрогенизация в ароматические углеводороды эти реакции могут происходить одновременно. Дегидрогенизуются только шестичленные нафтены. Деалкилирование нестабильных, длинных парафиновых боковых цепей происходит в первых стадиях крекинга. В процессе крекинга нафтены с длинными боковыми цепями постепенно превращаются в нафтены или ароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Короткие боковые цепь, особенно метильная и этильная группы, будучи термически стабильны, не подвергаются дальнейшему деалкилированию в условиях промышленного крекинга. Парафиновые боковые цепи расщепляются с образованием газообразных, а также низкокипящих парафинов и олефинов вместе с низкомолекулярными моноциклическими нафтенами и деалкилированной ароматикой. [c.76]

Реакции алкильных групп алкилпроизводных соединений ароматического ряда полностью определяются размером этих групп. Ароматические углеводороды, содержащие метильные или этильные заместители, гидрируются либо частично, либо полностью с образованием нафтенов, а дезалкилирование почти не происходит. Тетра-метилбензол и аналогичные алкилпроизводные данного гомологического ряда подвергаются деалкилированию с отщеплением метильных групп от ароматических колец и образованием изобутана. Расщепления же бензольных колец практически не происходит. Эта необычная реакция описана Эганом, Ланглуа и Уайтом [11], которые обнаружили, что боковые цепи, содержащие пропильные, буТильные и пентильные группы, подвергаются простому дезалкилированию и превращаются в парафины. Дезалкилирование затрагивает и более длинные боковые цепи, но при этом одновременно происходит циклизация, в результате которой продукты гидрокрекинга обогащаются тетралинами и инданами. [c.348]

Дегидрогенизация нафтенов (циклоалканов) в олефиновые углеводороды Циклизация олефиновых углеводородов в нафтеновые , / Дегидроциклизация парафиновых углеводородов в нафтеновые Деалкилирование алкилароматических углеводородов Некоторые реакции копденсации ароматических углеводородов, как, например, 2 молекулы бензола — дифенил -1- Нз [c.399]

Образование легких фракций является также результатом деалкилирования замещенных ароматических углеводородов и гидрогенолиза нафтенов. Степень гидрогенолиза нафтенов увеличивается при повышении давления, при уменьшении количества окиси молибдена (естественно, что необходим определенный минимум содержания М0О3 для обеспечения гидрирующей [c.74]

Были также поставлены опыты по превращению смеси изометановых и нафтеновых углеводородов, полученных после удаления из керосина нормальных парафинов. Предварительно образец деароматизировался, а.затем подвергался пятикратной обработке карбамидом, так как в каждом случае после обработки обнаруживались небольшие количества н-метановых углеводородов. Полученную после мочевинной очистки смесь изо-метаиовых и нафтеновых углеводородов разделяли на фракции 200—250 и 250—300°, которые подвергали превращению в автоклаве на алюмосиликате с 4,3% окиси молибдена. Опыты проводили как с предварительным термическим активированием, так и без него. Во всех случаях превращение проводили при температуре 300°, давлении 50 атм, времени контакта 3 час. Результаты этих опытов показали, что в превращенных фракциях появляются вновь образованные н-метановые углеводороды (5—7%) при одновременном уменьшении молекулярного веса фракций в среднем на 20 единиц. И поскольку не наблюдается уменьшения содержания нафтенов, а даже, наоборот, их относительное содержание увеличивается за счет более легкого разложения изопарафинов, можно считать, что вновь образованные н-метановые углеводороды получены деалкилированием разветвленных парафинов. [c.76]

Известно, что если углеводород легко вступает в реакцию рекомбинации с радикалом, то реакция перераспределения водорода протекает с большей скоростью, чем отрыв протона. Исходя из данных масс-спектрометрии и высокого коксового остатка (65—70%), дегидрирование не сопровождается значительной деструкцией полициклических нафтенй-ароматиче-ских структур. Известно, что перераспределение водорода при термическом воздействии на ароматические углеводороды, имеющие малое сродство к радикалу (нафталин, фенан-трен), не происходит, скорее идет димеризация [41]. Поэтому неалкилированные й деалкилированные полициклические [c.11]

При высоких температурах вслед за деалкилированием нафтенов Д югут протекать процессы дегидрирования или раскрытия кольца с. превращением в олефнновые углеводороды. При крекинге нафтенового сырья отщепление боковых цепей у нафтенов повышает выход бензино-лигроиновых фракци . Оставшиеся в результате этой реакции нафтены с короткими боковыми цепями обычно попадают в более легкрге фракции. [c.216]

Предполагают [б], что первоначально ионы карбо-ния образуются из парафинов в результате их дегидрирования и последующего расщепления. Далее происходит каталитический крекинг, деалкилирование или деполимеризация ионов карбония. Реакции полициклических наф-тенов протекают с образованием нафтенов и олефинов с меньшим молекулярным весом. Последние также нов -лекаются в реакции передачи водорода с образованием ароматических, парафиновых и изопарафиновых структур, В этой связи в продуктах крекинга содержание нафте -новых углеводородов незначительно, а содержание непредельных меньше, чем в случае применения аморфных катализаторов. Образование изопарафиновых и ароматических углеводородов при каталитическом крекинге обеспечивает значительное повышение октанового числа бензина, в то время как в результате термического крекинга, протекающего по свободнорадикальному меха- [c.21]

Во всех рассмотренных выи1е химических процессах использовали обратимые реакции. Дегидрируя шестичленный нафтен в ароматический углеводород и извлекая последний, можно за счет обратной реакции — гидрирования — вновь получить шестичленный нафтен. Проводя последовательно алкилирование — деалкилирование, сульфирование—десульфирование, образование— разложение клатратов, удается получить выделяемый изомер химически неизменным. [c.205]

Реакции деалкилирования, дегидрирования, распад кольца, характерные для крекинга нафтенов, ускоряются в присутствии катализатора в 500—4000 раз. Дегидрирование и деалкилировапие на- фтенов протекают с перераспределением водорода. В результате накапливаются ароматические и парафиновые углеводороды. Например [c.239]

Подводя итог рассмотрению химических превращений углеводородов различного строения при температурах крекинга и пиролиза, можно сделать вывод, что при деструктивной переработке нефтяного сырья должны осуществляться следующие основные реакции распад, деалкилирование, дегидрирование, полимеризация, циклизация непредельных, дециклизация нафтенов, деструктивная конденсация олефинов, конденсация моноолефинов в диолефины, конденсации ароматических углеводородов, реакции глубокого уплотнения до кокса. От глубины этих реакдий и преобладания того или иного типа превращений углеводородов сырья и зависят выходы газа, бензина, промежуточных фракций, крекинг-ортатка и кокса, а также качество и химический состав целевых продуктов. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология