Галоид на диазогруппу

Сульфокислоты могут быть также получены путем замены или превращения в сульфогруппу других имеющихся в соединений заместителей атома галоида, диазогруппы и др. [c.12]

Атомы галоидов, находящиеся в орто- и иара-положении к диазогруппе, также несколько повышают способность диазосоставляющей к сочетанию. [c.273]

Реакции, сопровождающиеся выделением азота и замещением диазогруппы на гидроксил, галоид или циан (а также и иа водород при действии энергичных восстановителей). [c.126]

Замещение диазогруппы на гидроксил, галоид или циан [c.126]

ЗАМЕЩЕНИЕ ДИАЗОГРУППЫ В АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯХ НА ГАЛОИД [c.203]

Замещение диазогруппы в ароматических диазосоединениях на галоид является важны.м методом получения ароматических галогенидов с определенным положением галоида по отношению к другим заместителям, находящимся в ароматическом кольце. [c.203]

Аналогично вводу галоида вместо диазогруппы протекает введение цианидной (нитрильной) группы N путем взаимодействия по Зандмейеру диазо с щелочным раствором цианистой закиси меди ua( N)2 - [c.273]

В случае очень сильно активированных ядер, особенно содержащих диазогруппы, замещение становится возможным даже с помощью таких слабых реагентов, как ионы галоида из окружающей среды. Поэтому диазотирование анилинов, галоидированных в ара-положении, иногда приводит ко вторичному обмену галоида в ядре (е) . [c.200]

По реакции Гаттермана происходит замещение диазогруппы на галоид или цианогруппу при каталитическом разложении солей диазония в присутствии металлической меди. [c.77]

При нагревании растворов хлористых или бромистых солей диазония в присутствии соответствующих галоидных солей одновалентной меди (или медного порошка) происходит выделение азота и галоид становится на место диазогруппы [c.505]

На самом деле использование этой реакции в качестве одной из стадий какого-либо синтеза позволяет иногда получить весьма труднодоступные вещества. Например, получить симметричный 1,3,5-трибромбензол непосредственным бромированием бензола не удается ввиду того, что галоиды ориентируют электрофильные реагенты в орто- и пара-положение и сильно пассивируют ядро. Поэтому синтез этого вещества можно провести по схеме, заключительной стадией которой будет элиминирование диазогруппы [c.426]

Замена диазогруппы на атомы галоида [c.494]

Образование галоидпроизводных ароматических соединений. При нагревании солей диазония с солями галоидоводородных кислот диазогруппа замещается на галоид. [c.313]

Обмен диазогруппы на галоид. С различными галоидами реакция [c.321]

Под термином вытеснение понимают замещение электрофильным реагентом не атома водорода, а любого другого остатка. На основании представлений о механизме процесса замещения, изложенных в предыдущем разделе, оказалось возможным предсказать, какие заместители будут вытесняться ионом диазония. При процессах замещения водород отщепляется в виде протона, т. е. в виде кислоты Льюиса, и при этом а-электронная пара остается у ароматического ядра. Все заместители, которые легко образуют подобного типа отщепляющиеся группы, сравнительно просто поддаются вытеснению электрофильными реагентами, и в частности ионом диазония. При этом сульфогруппа (1—50 ) отщепляется в виде трехокиси серы, а карбонильная группа (—СОО , соответственно —СООН) в виде двуокиси углерода. Такого рода реакции вытеснения известны уже в довольно значительном количестве и некоторые из них попользуются для технических целей. Следует заметить, что сочетание -оксиббнзойной кислоты в л-положении, сопровождающееся отщеплением карбоксильной группы, происходит легче, чем сочетание в о-положение.В литературе описан ряд случаев вытеснения атомов галоидов диазогруппой в фенолах. Эти работы представляют интерес для весьма широкого круга химиков, так как вероятно при такого рода вытеснениях первоначально образуется катион галоида, который, в свою очередь, является весьма сильным электрофильным реагентом. Поллаком и Гебауер-Фюльнегом 2 было обнаружено весьма важное обстоятельство, а именно что из 1-галоид-2-нафтола всегда легко образуется диазоэфир, но не всегда можно получить С-азосоединение. Не исключена возможность, что эти диазоэфиры иногда ошибочно принимались за азокрасители. Как по- [c.179]

Пиридин представляет собой бесцветную, смешивающуюся с водой жидкость с характерным, несколько резким запахом. Т. кип. 115°, т. пл. —38°. Он обладает ярко выраженным ароматическим характером, что нетрудно понять, так как распределение электронов в его молекуле такое же, как в бензоле пиридин имеет шесть подвижных тг-элек-троиов, которые распределяются по молекуле и тем самым стабилизуют ее. Пиридин сульфируется до -пиридиисульфокпслоты, а в очень жестких условиях (около 300°) способен также нитроваться, причем, нитрогруппа тоже вступает в -положение. -Нитропиридин (т. пл. 41°) дает при восстановлении -аминопиридин, который нормально диазотируется. Оба изомерных ему аминопиридина, а- и -соединения, относятся к азотистой кислоте по-иному в разбавленных минеральнокислых растворах диазотирование протекает неполно, а в растворах концентрированных галоидоводородных кнслот происходит. разложение диазопце-вой соли с выделением азота и заменой диазогруппы на галоид. [c.1015]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазогруппы на галоид в значительнэй степени катализируется солями закиси меди, и разработал практичесьи ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий и каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кис" лоте, диазотируют при О—5 °С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 скв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония и однохлористой меди. При нагревании суспензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.260]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Введение галоидов в гетероциклическую систему или в ароматическое ядро стирильной группировки оказывает положительное влияние на их противоопухолевую активность. Замена диметиновой группировки (—СН = = СН—) на диазогруппу (—М = М—), азометиновую группировку (—N = 14—) или насыщенную цепочку (—СН2—СНг—) приводит к исчезновению противоопухолевого действия. Замена группировки (—СН = СН—) па более ненасыщенную цепочку (—СН = СН—СН = СН—), т. е. увеличение цепи конъюгации, не оклзяля положительного влияния. [c.54]

Под прямым галоидированием понимают все те лгетоды, которые непосредственно ведут к связи- между углеродом и галоидом. Сюда принадлежат замещение водорода на галоид и присоединение галоидов к ненасыщенным связям (ср. т. II). Непрямым галоидированием называют все процессы, при которых на галоид замещается не водород, а другие элеметы или атомные группы. Насколько эта вторая категория методов заслуживает названия непрямых методов, видно из важнейшего относящегося сюда примера — замены водородного атома на галоид через нитро-, амино- и диазогруппы по следующей схеме (ср. стр. 307, 354, 406 и 439) [c.303]

Помимо обычного разложения с выделением азота и превращением в соответствующий фенол, некоторые дназосоединения претерпевают еще и другие превращения, а именно замещение группы, стоящей в орто-положеняи к диазогруппе, на оксигруппу. К таким заместителям относятся галонды, алкокси-, ннтро- и сульфогруппы. Замещение происходит тем быстрее, чем выше температура и чем щелочнее раствор. Замещению благоприятствует наличие отрицательных заместителей (как, например, галоидов, нитро-, сульфо-, карбонильных и др. групп) замещение протекает особенно легко, если две диазогруппы, стоящие в лега-положении друг к другу, действуют совместно. Эта реакция используется в технике для получения о-оксидиазосоединений. В тех случаях, когда она не желательна, реакцию следует проводить при низкой температуре и в возможно более кислой среде. [c.218]

Эта способность к перегруппировкам существенна, в частности, для карбокатионов, образовавшихся путем анионоидного отрыва галоида, тозилоксильной группы, гидроксила, диазогруппы или также путем электрофильного присоединения протона к двойной связи (г). [c.300]

Гидроксильные производные ароматических углеводородов — фенолы, у которых гидроксил —ОН находится в ядре, например СбНбОН, не вступают в эти реакции. Многие ароматические галоидпроизводные могут быть получены путем замещения диазогруппы галоидом (об этой реакции подробнее см. в разделе Диазосоединения ). Если же гидроксил находится в боковой цепи, как у ароматических спиртов типа СеНаСНгОН, он нормально обменивается на галоид. [c.90]

Замена диазогруппы галоидами. Для получения йодпро-изводных достаточно нагреть соль диазония с раствором йодистого кали [c.174]

Чистые галоиде фенолы получаются из ароматических галоидзамещенных аминов или из аминофеполов диазотированием и замещением диазогруппы на гидроксил или галоид (том I).. и-Бромфепол получается косвенным путем по следующей схеме [c.8]

Кроме группы NOa, следующие заместители оказывают активирующее действие на атомы галоида, находящиеся в орто-пара-положеш1ях диазогруппа N=N+, сульфонильная группа SOg, карбонильная группа СНО, OR, карбоксильная группа СООН, С00 , OOR, N и т. д. и галоиды. Все эти заместители вызывают в ароматическом ядре эффекты —I или —I и —Е, как уже отмечалось, и тем самым уменьшают электронную плотность у реакционного центра (у атома углерода ядра, с которым связан замещенный атом галоида). Наоборот, группы с +1- и +Е-эффектами оказывают дезактивирующее действие. [c.45]

Очень сильное активирующее влияние на реакционную способность галоида оказывает диазогруппа. Так, хлориды 2,4-дибром и 2,6-дибром-фенилдиазониев уже при комнатной температуре в спиртовых растворах превращаются в бромиды хлорбромфенилдиазониев, например [c.362]

Коудрей и Дэвис изучили кинетику реакции Зандмейера на примере замещения диазогруппы галоидом и предложили новый механизм реакции. Авторы считают, что скорость образования хлорпроизводного прямо пропорциональна концентрации иона диазония и растворенной однохлористой меди, т. е. реакция имеет первый порядок. Ион u l является катализатором, который реагирует с катионом ArN , причем между атомом меди и концевым атомом азота, вероятно, возникает координационная связь [c.127]

Очень сильное активирующее влияние на реакционную способность галоида оказывает диазогруппа. Так, хлориды 2,4-дибром и [c.512]

Металлическая медь восстанавливает образовавщуюся соль окиси меди до соли закиси, каталитически разлагающую диазосоединение. Сама по себе металлическая мёдь не является катализатором реакции замены диазогруппы на галоид 51 [c.495]

При достаточном избытке галоидоводородной кислоты реакцию замены диазогруппы на галоид в некоторых диазониях, например, содержащих NO2 и аналогичные заместители, удается осуществить и в присутствии ряда других веществ солей окиси меди, А С1з, РеС1з. Имеются указания на возможность замещения диазогруппы хлором или бромом путем нагревания диазосоединения в концентрированных водных растворах хлоридов или бромидов кальция, магния или цинка без применения меди и ее соединений и без избытка галоидоводородной кислоты ( Н. В.) 155, [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология