Стереоизомерия декалинов

Декалин существует в виде двух стереоизомер-ных форм цис- (темп. кип. 194°С) и гранс-декалина (темп. кип. 185°С). Напишите проекционные формулы этих изомеров. [c.215]

Обширные исследования проведены по стереохимии бицикло [4,4,0] декана, широко известного под названием декалина. Это соединение существует в виде двух стереоизомеров цис-и транс-декалинов. Необходимость существования двух стереоизомерных декалинов, вытекающая из неплоского строения циклогексановых колец, была предсказана еще Мором. Вскоре Хюккель [121] получил оба стереоизомера они характеризуются следующими константами [c.392]

Обе эти циклические системы отличаются порядком сочленения циклов А и В в первой из них имеется транс-сочленение (как в транс-декалине), во второй — ч СОчленение, подобное таковому в ч с-Декалине. Остальные сочленения колец в обоих стереоизомерах одинаковы и относятся к транс-тину. [c.647]

Хотя на основании проекционной формулы с точечным обозначением можно вывести правильное число стереоизомеров, только трехмерное изображение (или молекулярные модели) позволяет увидеть, что возможны один конформер транс-декалина и два конформера г ис-декалина. (Постройте модели цис- и транс-декалинов и попытайтесь инвертировать конформацию кресла в обоих. Уравнения, приведенные ниже, помогут вам понять, что при этом происходит.) [c.277]

Так, стереоизомеры, например, цис- и транс-декалин, обладающие одинаковым числом и видом реберных связей, дают все-таки различия в теплотах горения в 5 ккал порядок этой величины такой же, как и у изомеров, различающихся числом цепей. - [c.49]

Оба антипода весьма устойчивы. Их оптическая активность сохраняется даже при длительном нагревании при 190 °С в декалине. При смешивании они дают оптически неактивный рацемат с температурой плавления 242—244 °С, т. е. температурой, совпадающей с температурой плавления вещества, полученного из соединения III в присутствии л-толуолсульфокислоты. Все это доказывает, что в данном случае действительно имеется стереоизомерия алленового типа. [c.153]

При исчерпывающем гидрировании очень чистого нафталина водородом над никелем (Сабатье, Сандеран) получают декагидронафталин, или декалин, известный в виде двух стереоизомеров [c.222]

Почему же существование двух изомерных декалинов является доказательством неплоского строения цнклогексанового кольца Дело в том, что при сочленении двух плоских циклогексановых колец невозможно объяснить наблюдаемую изомерию сочленение же двух колец, имеющих форму кресла, объясняет существование двух стереоизомеров, декалина — 7-ранс (139) и цис (140). [c.249]

Из гидрогенизата декалина было выделено 7 индивидуальных диметилпенталанов Два из них оказались стереоизомерами остальные были изомерами строения. На основании их физических констант, а также строения идентифицированных малоразветвленных парафинов Сю им были приписаны структуры 1,5-, 1,6-, 1,3-, 1,4-и 2,5-диметилпенталанов. Образование этих соединений в ходе изомеризации можно представить схемой [c.260]

При простом нагревании (кипячение в декалине) до 190° С происходит изомеризация цис эндо, эндо)-кислоты в цис(экзо, экзо)-форму. В то же время нагревание в кислой среде приводит к изомеризации с образованием термодинамически значительно более устойчивой тракс(9к5о,экзо)-бицикло(2,2,1)гептан-2,3-дикар-боновой кислоты. Восстановлением литийалюминийгидридом эфиров этих кислот через тозилаты спиртов могут быть получены различные индивидуальные стереоизомеры 2,3-диметилнорбор-пана. [c.276]

При последовательном гидрировании ароматических углеводородов с конденсированными кольцами образуются полностью или частично гидриро(ва,нные соединения. При этом на каждой из стадий промежуточного гидрирования получаются соединения, сохраняющие наибольшие энергии сопряжения. При гидрировании нафталина, например, в мягких условиях (амальгама натрия в водном спирте) образуется 1,4-дигидронафталин с примесью 1,2-днгидро,нафталина при каталитическом гидрировании на первой стадии образуются последовательно тетралин, сохраняющий одно бензольное кольцо и два стереоизомера декагидронафталина (декалина). [c.36]

Декагидрохинолин и декагидроизохинолин, как декалины и декалолы, существуют в виде двух стереоизомеров каадый [c.386]

Введение заместителя к любому из неузловых атомов делает асимметрическим не только этот атом, но и оба узловых. Таким образом, монозамещенный декалин, имеющий заместитель у неузлового атома, может иметь 8 стереоизомеров, обладающих оптической активностью (ср. выше с гидринданами). [c.393]

При частичной ароматизации декалин превращается в тетралин (тетрагидронафталин) ЬХ1Х. В тетралине уже нет возможности для стереоизомерии за счет сочленения циклов. Однако стереоизомерия появляется у замещенных по гидрированному ядру тетралинов. Примером может служить тет-ралол-1 (ЬХХ). Примечательной особенностью этого соединения является обнаруженное по ИК-спектрам внутримолекулярное взаимодействие гидроксильной группы с ароматическим ядром [191]. [c.395]

Стереоизомеры полипропилена (изотактические, синдиотакти-ческие, атактические и стереоблочные) существенно различаются ио механическим, физическим и химическим свойствам. Атактический полипропилен представляет собой каучукоподобный продукт с высокой текучестью, температура плавления 80° С, плотность 0,85 г см [2], хорошо растворяется в диэтиловом эфире и в холодном н-геитане. Изотактический полипропилен по своим свойствам выгодно отличается от атактического в частности, он обладает более высоким модулем упругости, большей плотностью (0,90—0,91 г см ), высокой температурой плавления (165—170° С) [5], лучшей стойкостью к действию химических реагентов и т. п. В отличие от атактического полимера он растворим лишь в некоторых органических растворителях (тетралине, декалине, ксилоле, толуоле), причем только при температурах выше 100° С. Стереоблок-полимер иолиироиилена прн исследованиях с помощью рентгеновских лучей обнаруживает определенную кристалличность, которая не может быть такой же полной, как у чисто изотактических фракций, поскольку атактические участки вызывают нарушения в кристаллической решетке [4]. [c.64]

ЛИН превращается в декагидронафталин (декалин), существ щий в виде двух стереоизомеров с цис- и грамс-сочлененк циклогексановых колец (см. 14.2.3). [c.226]

Как известно из общей органической химии, декалин может существовать в виде двух стерических изомеров, цис- и транс-. В группе кадинановых терпеноидов возможности стереоизомерии возрастают по причине наличия дополнительных асимметрических углеродных атомов. В зависимости от способа сочленения колец и пространственного расположения изопропильной группы подавляющее число природных кадинанов укладывается в четыре стереохимических ряда [c.116]

Были исследованы следующие смеси углеводородов дициклопентил-декалины, дициклопентил-амилциклолентан и н-де-кан-декалины так как декалины представляли собой смесь цис-и транс-форм, предварительно была исследована возможность разделения этих стереоизомеров при помощи тиомочевины(130а]. [c.61]

СЯ их разделения. В данном конкретном случае, а также для других смесей, не полностью равделяющихся на соответствующей хроматографической колонке, очевидно, удобно проводить дополнительный эксперимент с микрореактором дегидрирования, помещенным перед колонкой. Действительно, как видно из рис. 7, в, при таком расположении микрореактора вещество VII, не меняющееся при контакте с катализатором, сохраняет время выхода, тогда как нафталин, образующийся из декалина (XI), имеет значительно большее время выхода. Аналогичным образом разделяются 1,1-дифенилэтан и изонентилнафта-лин, гидрированные аналоги которых образуют ник № 7 (рис. 7, а). Этот пример показывает, что при анализе методом реакционной хромато-масс-снектро-метрии иногда полезно использовать оба расположения микрореактора в системе.10днако все же установка микрореактора между колонкой и масс-спектрометром предпочтительнее, поскольку в этом случае все стереоизомеры циклогексановых углеводородов, дающие при дегидрировании идентичные ароматические углеводороды, проявляются на хроматограмме отдельными никами. [c.52]

Циклические углеводороды бензино-лигроиновых фракций состоят преимущественно из однокольчатых соединений с короткими боковым цепочками. Из числа бициклических соединений найден декалин цис- и гракс-стереоизомеры), а также пергидриндан и гидринден, представляющие определенный интерес как возможная переходная форма в процессе изменения нефтяных углеводородов в природе. [c.200]

При аутоокислении цис- или та/ а с-диметилциклогексанов или цис- и пгракс-декалинов получают одинаковую смесь изомерных гидроперекисей независимо от конфигурации исходного вещества. Это доказывает реальное существование радикального промежуточного продукта, образующегося из обоих стереоизомеров [93]. [c.609]

Отметим в заключение, что в одном случае нам удалось получить семикарбазон, который после перекристаллизации плавился при 228 —229° С, т. е. при той же температуре, какую дает Хюккель для транс-а-декалона. Такими свойствами обладал семикарбазон, приготовленный из кетона, который был выделен нами при фракционировке сырого третичного нитродекалина как редняя фракция между не вошедшим в реакцию декалином и его третичным нитропроизводным. Наблюдение это показывает, что из двух стереоизомерных а-декалонов, образующихся в качестве побочных продуктов при нитровании декалина, один стереоизомер транс-) является, по-видимому, более устойчивым к окисляющему действию азотной кислоты. [c.32]

Полностью насыщенный углеводород, декагидро-иафталин (И) также имеет техническое значение. Он выпускается под названиями декалин и дек. В английской и американской химической литера туре принято название декалин. Химия декалина 3 и его производных усложняется возможностью стереоизомерии незамещенный углеводород су-ществует в цис- и транс-формах [c.582]

Существовгние двух форм декалина было доказано экспериментально В. Хюккеле.м 3 5, выделивши , оба стереоизомера. Тепло- [c.596]

Введение заместителя к любому из неузловых атомов обусловливает асимметричность не только этого атома, но и обоих узловых. Конфигурация последних может меняться независимо (в отличие от норборнана ). Замещенный таким образом декалин может иметь восемь (2 ) стереоизомеров, обладающих оптической активностью. Они образуют четыре рацемата. Для декалола-1 подобные стереоизомеры изображены формулами (141) — (144) . По отношению друг к другу эти рацематы являются а-диастереомерами и имеют разные физические константы. [c.250]

При частичной ароматизации декалин превращается в тетралин (тетрагидронафталин) (146). В тетралине уже невозможна стереоизомерия за счет сочленения циклов, однако она появляется у замещенных [c.250]

Стереоизомерия стеринов. Копростанол (копростерин) (греч. opra — навоз) отличается от холестанола лишь эпимерноп конфигурацией при j. Пространственное расположение гидроксильной группы при j в копро-станоле такое же, как в холестаноле и холестерине (3 3) изомерия того же порядка сохраняется и в насыщенных углеводородах — холе-стане и копростане, которые, как это было впервые установлено Виндаусом отличаются друг от друга лишь по характеру связи между кольцами А и В. В холестане кольца А и В соединены между собой так же, как кольца в транс-декаляне (два кресла ), а в копростане связь между этими кольцами соответствует связи колец в г ис-декалине (два седла ). Изомерия этих двух соединений обусловлена конфигура- [c.101]

Аналогично, но медленнее получается и декагидронафталин, или декалин ioHig при этом образуется смесь двух стереоизомеров (стр. 249). [c.347]

Тетрациклический скелет стероидов, не содержащих двойных связей, может быть построен на основании цис- или транс-сочетания (как в цис- и гранс-декалинах) каждой пары циклов А и В, В и С, С и В. Примером могут служить стереоизомериые углеводороды, соответствующие холестерину —холестан и копростан (см. стр. 605). [c.604]

Окисление декалолов в кетоны — декалоны снова сводит стереоизомерию к стереоизомерии скелета, и из двух первых декалолов образуется один Р-1/цс-декалон, а из двух вторых — его тракс-изомер. Восстановление декалонов приводит соответственно к цис- и тракс-декалинам. При окислении г ис-декалона образуются две кислоты — г мс-2-карбоксицикло-гексил-Р-пропионовая и г ыс-циклогексилен-1,2-диуксусная окисление транс-декалона приводит к образованию траис-изомеров тех же кислот. [c.243]

Распространение конформационных представлений на многоядерные гидроароматические соединения привело к объяснению относительной устойчивости стереоизомеров и к ионимапию продельных пространственных условий существования некоторых связей. Используя представ,пения, развитые для циклогексана и декалина, а именно а) что конформация кресло устойчивее, чем ванна, б) что конформация с максимальнг.гм числом экваториальных заместителей является наиболее устойчивой и в) что два аксиальных заместителя в 1,3-положенпи вызывают больше иространственных взаимодействий, чем в 1,4-положении, можно определить относительные энергетические разности между изомерными пергидрофенантрепами и антраценами [52]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология