Компланарные точки

Проводимость полупроводников с сопряжсннымн связями можно изменять, изменяя их надмолекулярную структуру. Г.сли образование надмолекулярной структу])ы связано с повышением компланарности расположения двойных связей, то АЕ снижается н проводимость растет, при нарушении компланарности проводнуость, как правило, уменьшается в связи с увеличением энергетического барьера перескока между молекулами. Это объясняет увеличение проводимости с ростом стспени о[)нентации и при повышении давления. [c.385]

Согласно [7-2, 36, 37], в атмосфере пиролиза углеводородов происходит их дегидрополиконденсация до молекул с низким содержанием водорода и высокой молекулярной массой. Вязкость этих соединений в результате увеличивается, и они конденсируются на поверхности отложения. Так как при высоких температурах наибольшую термодинамическую устойчивость имеют ароматические структуры, то конденсированные на поверхности вещества циклизуются и превращаются в гексагональную углеродную сетку. Если высококонденсированные молекулы возникают в газовой фазе, на поверхности отложения образуется изотропный ПУ. Соединения с высокой компланарностью окончательно конденсируются на поверхности подложки, образуя ПУ с высоким показателем текстуры [7-2]. [c.445]

Слои типа АХг. Простейший слой АХг, основанный на квадратной сетке, содержит атомы А в точках сетки, соединенные через 2-связанные атомы X, которые располагаются на связях сетки. Слой, в котором все атомы у и X компланарны, неизвестен. Можно предположить, что слои такого типа образуются в Ni( N)2 и Р(1(СМ)2, но точно структуры этих соединений не установлены. Клатратное соединение М1(СМ)2-МНз-СбНо построено из слоев, в которых атомы N1 соединены через группы СЫ с образованием квадратной сетки, а молекулы ЫНз дополняют координацию половины атомов N1 через один) до октаэдрической. Благодаря присутствию молекул ЫНз, выступающих из плоскости слоя, между слоями имеются полости, спо- [c.147]

Если части лигандов могут выступать из плоскости центрального атома меди и его четырех компланарных соседей, то возможно образование двух дополнительных связей Си—N или Си—О, имеющих длину порядка 2,5 А при сохранении расстояния — 3,4 А между смежными молекулами (рис. 25.11,6). Это имеет место, например, в комплексе меди с фенилазо- 3-нафто-лом (б) [3]. [c.257]

Типы структурных единиц. Некоторые структурные единицы, способные образовывать 4-связанные сетки, показаны на рис. 3.32 простейшая из них — атом, способный образовать четыре связи. Не суш,ествует кристаллических элементов (простых веществ), в которых атомы образуют по четыре компланарные связи, однако, как мы отмечали, простейшая трехмерная сетка, в которой каждая точка компланарна с четырьмя соседними (рис. 3.15, е), реализуется в структуре ЫЬО. Более сложные сетки, в которых часть точек имеет четверную плоскую координацию, а остальные точки окружены четырьмя соседними по тетраэдру, присутствуют в структурах Р15 и Р(1Р2. Простейшая трехмерная 4-связанная сетка, в которой все точки имеют тетраэдрическую координацию 4, — это алмазная сетка, которую мы рассмотрим более подробно ниже. В число других структурных единиц, которые можно встретить в системах с координацией 4, входят тетраэдрические группы АХ4, соединяющиеся всеми своими вершинами (атомами X), что дает состав [c.144]

ПЗ шестиугольников 3-связанные слои, так и структуру Р(1Р2 можно наглядно представить как совокупность гофрированных, состоящих из пятиугольников слоев со связанностью 3 и 4 (рис. 3.43). 4-связанные точки соответствуют атомам металла, образующим по четыре компланарные связи, а 3-связанные точки — атомам фосфора. Атомы Р разных слоев соединяются с образованием трехмерной структуры, причем межслоевые связи направлены поочередно в одну или другую сторону от слоя, как показано короткими вертикальными линиями в нижней части рис. 3.43. [c.163]

Особенностью компланарного конденсатора с электродами, расположенными в одной плоскости на поверхности диэлектрика, под которым находится проводящая среда (рис. 8.2), является то, что электрический ток разветвляется. Участки цепи при этом соединены параллельно, а цепь с емкостью Сз замкнута накоротко, поэтому общая емкость преобразователя будет равна [c.582]

Комплексные галогениды, содержащие более одного типа комплексных анионов. Известно много комплексных галогенидов, содержащих одновременно комплексный катион и комплексный анион. Гораздо меньше соединений с комплексными анионами двух типов. В качестве примеров таких соединений можно назвать Nas(HF2) (TiFe) (разд. 10.1.13) и интенсивно окрашенные соли (ЫН4)4(5Ь Вгб) (5Ь Вгб) (разд. 20.2.6) и s2(Au l2) (Au U) [J. Am. hem. So ., 1938, 60, 1846]. Для последнего соединения может быть прослежена близкая аналогия со структурой перовскита. Искажение структуры приводит к то.му, что вместо шести соседей, координированных по октаэдру, атомы золота имеют либо по два коллинеарных, либо по четыре компланарных ближайших соседа. Линейные ионы (С1—Аи —С1) II плоско-квадратные (Au U)- представлены на рис. 10.9,6. Для сравнения на рис. 10.9, а показан фрагмент идеальной кубической структуры перовскита, элементарная [c.158]

Пластическая деформация аустенитных сталей в результате холодной или горячей обработки сильно влияет на восприимчивость к хлоридному КР. Остаточные растягивающие напряжения после холодной деформации способны вызвать КР в отсутствие дополнительной рабочей нагрузки. При деформации существенно меняется дислокационная субструктура аустенитных сталей — первичная компланарная субструктура при деформации 10— 20 % переходит в ячеистую, а при дальнейшем повышении степени деформации — в структуру дислокационного леса . Существенные изменения тонкой субструктуры происходят при теплой и горячей деформации. [c.120]

Механизм ВО состоит 1) в диффузии водорода в поле упругих напряжений трещины в область максимума гидростатической составляющей напряжений 2) в дислокационном транспорте водорода к потенциальным или действительным зародышам трещин, образовании трещин в головах компланарных скоплений дислокаций на границах зерен. Водород образуется на поверхности металла при взаимодействии алюминия и других компонентов сплавов с водой (парами воды в воздухе). Если в образце трещины еще нет, то роль концентратора с градиентом гидростатических напряжений играет питтинг [6.12]. [c.238]

Если конфигурация молекулы такова, что введение алкильного заместителя в определенное положение создает пространственные препятствия сопряжению хромофоров, то влияние заместителя на характер спектра существенно увеличивается. Для аренов, где условием сопряжения хромофоров является компланарность колец, примерами могут служить стерический эффект замещающих групп в фенилбензоле и наф-тилнафталине, находящихся в положении 2 орто) (фиг. 45, 46, 48 атласа-спектров) и другие (фиг. 60). [c.383]

Бэлл и Уэринг в 1949 г. обратили внимание на то, что компланарность ароматической молекулы может быть нарушена в результате ее внутренней перегруженности. Ньюмен в 1955 г.. сумел разделить на оптические изомеры фенантрофенантрен [c.123]

Если аромати чес кий , характер бензола объясняется полной симмет-ричн остью его молекулы, компланарностью связей и полным взаимным перекрыванием облаков всех шести л-электронов, что приводит к выравниванию связей, то, как это явствует из всего изложенного выше, у фуранового цикла подобные возможности отсутствуют. Хотя молекула фурана имеет плоское строение, атомы в цикле не равноценны и связи не выравнены. Тем не менее, известная аналогия с бензолом может быть усмотрена и в молекуле фурана, если допустить, что неподеленная пара электронов гетероатома (кислорода) принимает участие во взаимодействии с я-элект-ронами углеродных атоМов цикла. В этом случае два неподеленных электрона кислорода должны трактоваться как я-электронная пара. Этим создается подобный бензолу электронный секстет п-электронов. [c.29]

Седло. 1, 3, 5, 7 — компланарны, 2, 4, 6, 8 образуют бисфе-поид. Еслп пары плоскостей 1,2,3-5,6,7 и 3,4,5-7,8,1 иараллель-пы, то модель соответствует молек ле N484 с короткими расстояниями 2-6 и 4-8. Молекулы N4P. F4(СНз)4 I N4P4F6( Hз)2 имеют максимальную из возможных симметрию 42т. [c.123]

Плоская квадратная сетка, возникающая при образовании металлом четырех компланарных связей, для цианидов M( N)2 неизвестна, однако она является основой структуры уже упоминавшегося клатратного соедииения Nl( N)2 NHз 5H5. В берлинской лазури и родственных соединениях группы N связывают атомы Ре или атомы других переходных металлов, расположенные в точках простой кубической решетки (рис. 22.5). Волее прямое отношение к рассматриваемому вопросу имеет кристаллическая структура 2п(СЫ)г и изоструктурного соединения Сс1(СЫ)2. Оба вещества кристаллизуются по типу куприта, причем атомы металла образуют тетраэдрические связи (как О в СигО), а —Си— заменяются на группы —С— —. [c.157]

Структуры, основанные на более сложных 4-связанных сетках. В табл. 3.13 представлены три класса более сложных трехмерных сеток со связанностью 4, а именно 1) сетки, в которых связи, исходящие из каждой точки, расположены тетраэдрически такие сетки подходят для элементов и соединений, аналогичных тем, в которых реализуется алмазная сетка 2) сетки, в которых связи, исходящие из части точек, расположены тетраэдрически, а для другой части точек— компланарно эти сетки подходят только для соединений АтВ 3) сетки, в которых имеются полиэдрические полости. Поскольку чаще всего сетки третьего класса являются тетраэдрическими, они составляют подкласс первого класса, но из-за некоторых спещ1альных характеристик их удобнее описать отдельно. Единственный пример сетки, в которой все атомы образуют по четыре компланарные связи (NbO), изображен на рис. 3.15, е. [c.160]

II КАи(СЫ)2, которые содержат линейные поны (N0—М—С ) . В КСи(СЫ)2 комплексные ионы образуют спиральные цепи (рис, 25.5, а), связанные посредством лежащих между ними ПОПОВ К+. В этих цепях связи атомы меди определенно не компланарны, в то время как в аналогичных цепях в соединении 1 аСи(СЫ)2-2Н20 [2а], имеющем почти аналогичную структуру, связи атома меди лежат в одной плоскости. В Ыа2Си(СН)з- ЗНгО [26] присутствуют отдельные плоские ионы [ u( N)з] [c.243]

L Образование связей 4, (4+1) и (4 + 2). По-вндимому, все имеющиеся в распоряжении данные указывают на то, что после образования четырех сильных компланарных связей во всех случаях, когда это возмож ю, атом меда (И) образует две дополнительные более слабые связи, перпендикулярные плоскости четырех компланарных связси. В некоторых случаях (например, ири образовании хелатных комплексов) по причинам егереохимического характера координационное число уменьшается до 4 пли (4+1), и поэтому эти соединения мы рассмотрим отдельно. Естественно, что кроме четырех находящихся в одной плоскости лигандов всегда существуют дополнительные соседи (над и под плоскостью квадрата), и, чтобы решить вопрос о том, связаны опи с медью(II) или нет, нужно определить расстояния между иими и атомом металла. Альтернативой проявления (4+1)- или (4+ 2)-координации может служить перегруппировка четырех близких соседей, в результате которой образуется сплющенный тетраэдрический полиэдр. [c.251]

К более сложным молекулам относятся тетрамер [Р1(СНзСОО)г]4 в двух его кристаллических формах [13], молекула Р14(СНзСОО)е(N0)2 [14], а также димер дптиоаце-тата платины Р12(32ССНз)4, имеющий ту же структуру, что и соединение палладия (см. табл. 7.9, т. I), в котором платина образует четыре компланарные связи с 5 (Р1—5 2,32 А) и пятую связь (2,77 А) с другим атомом Р1. В молекуле [Р1 (СНзСОО)г]4 атомы Р1 расположены в вершинах почти правильного квадрата. Из восьми мостиковых ацетатных групп четыре лежат в той же плоскости, что и атомы Р1, а оставшиеся четыре — в плоскостях, перпендикулярных ей, чередуясь над и иод плоскостью квадрата. Атом металла, таким образом, лежит в центре октаэдра, в вершинах которого находятся четыре атома кислорода (два — на расстоянии 2,00 А и два — на 2,16 А) и два атома Р1 (на расстоянии 2,495 А), что показано на схеме д. [c.393]

В поликатионе атомы висмута локализованы в вершинах почти правильного октаэдра, а атомы кислорода расположены над центрами октаэдрических фаней. Четыре атома О гидроксофупп [0(5), 0(6), 0(7) и 0(8)] пирамидально связаны с соседними атомами Bi, расположенными на длинных расстояниях (Bi-O 2,30—2,54 A), в то время как оставшиеся четыре оксоатома [0(1), 0(2), 0(3) и 0(4)] связаны более короткими расстояниями с тремя почти компланарными атомами висмута (2,11— 2,30 A). Четыре атома О каждого рода [от 0(1) до 0(4) и от 0(5) до 0(6)] расположены в вершинах слегка искаженного тетраэдра. Координационный полиэдр каждого атома висмута может быть представлен как искаженная тригональная бипирамида с неподеленной электронной парой в одной из экваториальных вершин. Связи [c.127]

Связь между структурами НеОз и НЬРз легко прослеживается на модели, построенной из двух октаэдров с общей вершиной (рис. 6.18, а). Здесь вершины а, Ь, с и й расположены в Одной плоскости и октаэдры соединены между собой по типу КеОд. Угол АсВ равен 180 °С. Если совершить разворот октаэдра В на 60° против часовой стрелки вокруг вершины с, сохраняя при этом развороте компланарность вершин, то октаэдр В займет положение, показанное на рис. 6.18,6, угол АсВ станет [c.317]

Стерические эффекты часто наблюдаются при исследовании изомеров. Из пары геометрических изомеров г ыс-форма стремится быть стерически стесненной, в то время как транс-форма обычно достигает компланарности я-электронной системы. Вследствие этого более протяженная конфигурация (т. е. гранс-форма) поглощает при больших длинах волн и коэффициент мольного погашения больше, чем для цис-изомера. [c.256]

Кинетика. Представляется вероятным, что Н-связи гораздо чаще влияют на механизм рейкций, чем это принято думать в настоящее время. Если в реагирующей системе присутствуют группы, способные к образованию Н-связей, на ход реакции может влиять образование хелатных конфигураций, а также определяемая Н-связью упаковка реагирующих молекул или молекул реагентов и растворителя. Данные относительно мало- известных систем с Н-связями, приведенные в гл. 6, наводят на мысль, что такие эффекты могут быть более распространены, чем это принято думать. В то время как для прямого определения присутствия комплексов на основе Н-связи требуется энергия взаимодействия по крайней мере в две-три килокалории (при комнатной температуре), на активированный комплекс могут влиять еще более слабые взаимодействия. Например, группа С — Н хлороформа обнаруживает отчетливо выраженную способность к образованию Н-связи, между тем как группы С — Н в молекуле метилхлороформа таким свойством, по-видимому, не обладают. Однако метилхлороформ, несомненно, сохраняет некоторую тенденцию к образованию Н-связи, которая может проявиться в кинетике процесса, поскольку скорости реакций крайне чувствительны к энергии активации. Такого же рода соображения можно распространить и на связи С — Н в алканах, ароматических углеводородах и олефинах. Представляет интерес также способность ароматических углеводородов и олефинов выступать в качестве оснований. В результате, при сближении двух реагирующих ароматических молекул характер их ориентации может определяться преимущественно взаимодействием слабокислотных групп С — Не основными я-электронами ароматического ядра. На существование тенденции к такой ориентации указывает упаковка в кристаллических бензоле и нафталине. Для плоских молекул можно было бы ожидать компланарного расположения. В действительности же каждая ароматическая молекула наклонена по отношению к своим соседям таким образом, что осуществляется наиболее тесное сближение между группами С — Н и соседними ароматическими кольцами. [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Компланарные точки: [c.112] [c.139] [c.163] [c.322] [c.402] [c.555] [c.164] [c.165] [c.251] [c.131] [c.112] [c.123] [c.139] [c.322] [c.402] [c.555] [c.164] [c.165] [c.251] [c.251] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология