Френк

Г. Френк [34] справедливо замечает, что это противоречие может быть объяснено четырьмя возможными допущениями уравнение (1) имеет физический смысл, а успех уравнения (2) — результат подгонки под эксперимент уравнение (2) имеет физический смысл ни одно из уравнений не имеет физического смысла оба уравнения имеют физический смысл, и в основе этого лежит какая-то теоретическая связь, пока ускользающая от нас. [c.15]

Френк и Бреде [51] в результате опытов со свиньями пришли к заключению, что сухой активный ил в смеси с другими концентратами и пивными дрожжами обладает высокой питательной ценностью, особенно для молодняка. Среднесуточные привесы достигали 818 г и превышали привесы контрольных групп до 20%. [c.206]

Возраст лаптей с точностью до 350 лет удалось установить лишь несколько лет спустя, после того как известный физик, ныне Нобелевский лауреат, Френк Уиллард Либби создал метод определения возраста исторических находок по содержанию в них радиоактивного изотопа углерода С. [c.98]

Г. Френк и Томпсон [30] показали, что зависимость логарифма средней ионной активности gf от корня кубичного из концентрации [c.12]

Г. Френк [31 ] справедливо замечает, что это противоречие может быть объяснено четырьмя возможными допущениями уравнение (1.1) имеет физический смысл, а успех уравнения (1.2) — результат подгонки под эксперимент уравнение (1.2) имеет физический смысл ни одно из уравнений не имеет физического смысла оба уравнения [c.12]

Если, например, между молекулами I и П образовалась Н-связь, это приводит к кислотно-основному взаимодействию по Льюису и, следовательно, к взаимной поляризации. Это делает частицу I более кислой, а частицу П более основной, чем несвязанные мономеры Н2О. В итоге частица П легче образует вторую водородную связь, отвлекая протон от частицы IV, а молекула I тоже осуществляет этот процесс легче с частицей III, смещая свой протон к последней. Более того, при образовании этих новых связей между молекулами I—III и II—IV происходит дальнейшая поляризация, что увеличивает прочность связи I—II. Процесс продолжается, образуются цепи, причем наличие свободных электронных пар на их кислородных концах и их благоприятная локализация могут привести к заполнению пространства Н-связями. Обратную картину можно себе представить при разрыве одной или нескольких таких связей локальное нарушение ведет к распаду целого агрегата молекул. Г. Френк весьма осторожен в своих выводах и объективно приводит [613 аргументы за и против, склоняясь в пользу реальности кооперативного механизма. В гл. VI описаны некоторые экспериментальные факты, также наиболее логично объясняемые спецификой водородных связей в жидкой воде. [c.25]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Именно Френк Уитмор высказал предположение, что в таких конформациях водород из С—Н-фрагмента может мигрировать с электронной нарой, которая связывает его с углеродом, на вакантную р-орбиталь соседнего атома углерода. Этот гидридный сдвиг является примером 1,2-переноса (1,2-сдп11га), т. е. перегруппировки, в которой мигрирующая группа переходит на соседний атом. [c.199]

Образование клатратных соединений воды с алифатическими аминами (с диэтил- и триметиламином) рассмотрено в работе Панке [35], который считает, что органические части молекул аминов входят в каркас решетки и связаны водородной связью с молекулами воды в структуре. Френк [36], однако, считает маловероятным образование в жидкой среде каркасных устойчивых структур. Такие льдоподобные структуры могут появляться лишь в качестве фрагментов перехода одних клатратоподобных агрегатов в другие. Хорн 11] подчеркивает, что клатраты образуются в воде при растворении многих неполярных веществ. [c.16]

Г. Френк и Томпсон [33] показали, что зависимость логарифма средней ионно1 1 активности lg / . от корня кубичного пз концентрации [c.15]

Г. Френк останавливается на первой альтернативе, пытаясь обосновать допущение, что в зоне от с = О до с 0,001 соблюдаются формальные соотношения Дебая — Хюккеля, а далее ионное облако переходит в псевдорешеточную форму, что приводит к закону кубического корня. Различия в значениях коэффициента Ъ в уравнении (1) прхшисываются им специфическим взаимодействиям ионов со структурой воды с перекрытием гидратационных ко-сфер ионов в духе модели, предложенной Герни [35]. Удовлетворяясь тем, что таким путем удается получить неабсурдные значения Ъ и качественно оправдать наблюденные отрицательные отклонения кривых lg = = ср (с), противоречащие уравнению (2), автор заключает, что возможны и иные объяснения, но предлагаемый вариант не хуже, чем другие теории, дающие иногда четкие предсказания, но противоречащие опыту в простейших случаях. [c.15]

Г. Френк в своем обзоре [11] справедливо указывает и на другие опасности одностороннего подхода к роли структурных факторов в свойствах жидкостей и растворов. Далеко не все работы, в которых возникают соображения о строении воды, непосредственно связаны с интересом их авторов к воде как к жидкой фазе в нормальных условиях. Так, например, нельзя некритически переносить результаты изучения рассеяния рентгеновских лучей твердым1т кристаллогидратами или концентрированными растворами на явления гидратации ионов в области больших разведений или судить о поведении воды на поверхностях раздела, например на биологических мембранах, исходя из свойств чистой жидкой воды, и наоборот. [c.26]

Сначала рассмотрим водные растворы сильных электролитов. Как мы уже указывали, до работ нашех лаборатории только Г. Френк и Робинсон [1], используя весьма ограниченные опытные [c.195]

Больших успехов в интерпретации свойств водных растворов алкиламмониевых солей достиг Г. Френк с сотрудниками [63]. Согласно предложенной ими модели, сравнительно большой порядок в таком растворе объясняется взаимодействием молекул воды между собой в слое, примыкающем к иону, и взаимодействием этого с.чоя с окружающей средой посредством водородных связей. Крупный гидрофобный ион алкиламмония, внедрившийся в каркас воды, не способен сильно взаимодействовать с диполями ближайших молекул Н2О. В результате наибольшая часть энергии высвобождается вследствие укрепления водородных связей между этими молекулами, что приводит к значительно более строгой взаимной ориентации молекул Н2О в первой гидратной оболочке и к усилению взаимодействия со следующим слоем воды по сравнению с тем обычным случаем, когда молекулы И2О находятся в гидратной оболочке небольшого иона, способного сильно притягивать их к себе своим электростатическим полем. Так объясняются большие отрицательные значения энтропий растворителя в водных растворах алки.таммони-евых солей. [c.296]

Г. Френк истолковывает, исходя из своей модели, также ряд других аномальных свойств водных растворов алкиламмониевых солей. В частности, причиной избыточно больпюй кажущейся молярной теплоемкости электролита в растворе, по его мнению, является повышение льдоподобности)> воды в присутствии иона, по сравнению с чистой водой. [c.296]

Келлер с сотр. [8] впервые высказал предположение о важной роли конформации, участков складок в определении морфологии монокристалла. Френк [11] моделировал различные конформации складчатых участков, размещая в алмазной решетке определенное число С—С-связей при различных сочетаниях транс- и гош-конфор-маций. На основании результатов расчета энергии перегиба макромолекулы приблизительно для 20 различных конформаций складок, удовлетворяющих требованию сохранения такого же расстояния между соседними цепями в конформации плоского зигзага, которое соответствует размещению макромолекул в плоскости (001) элементарной ячейки полиэтилена, был сделан вывод о том, что эйергетически наиболее выгодной является конформация, показанная на рис. П1.19. Как можно видеть из приведенного рисунка, данная конформация складки отличается, с одной стороны, асимметричностью, а, с другой стороны, тем, что ее проекция на плоскость (001) довольно заметно выступает за линии, соединяющие соседние молекулярные цепочки в кристалле. Это дает основание ожидать существования значительных стерических затруднений взаимному расположению соседних участков складок на поверхности кристалла. [c.176]

Прайс [6] и Френк с сотр. [7] предложили кинетические теории кристагллизации. Поскольку в этих количественных теориях вопрос о причине складывания полимерных цецей при кристаллизации, как правило, не рассматривался, вначале мы кратко опишем некоторые качественные стороны этого явления. [c.183]

Делингер исследовал равновесное образование центров при плавлении и затвердевании металлических оистем в завиаимости от дефектов решетки. Берто , Френк н Кабрера указали на змачение спирального роста в ре- [c.376]

Однако для достижения максимальной прочности полное выпрямление цепей может быть вредным, поскольку полимер в этом случае легко разрушается под действием сдвиговых напряжений. Френк [36] утверждает, что оптимальная жесткость достигается тогда, когда полностью выпрямлены лишь 50 % макромолекул. Морфология с полностью выпрямленными цепями может быть реализована при кристаллизации в условиях повышенного давления или методом супервытяжки [37]. На рис. П.4 схематически представлена модель непрерывного кристаллита по Портеру [33] и Кларку—Скотту [37], соответствующая морфологии с вытянутыми макромолекулярными цепями. [c.68]

Франкфурт У., Френк A,, Джозайя Виллард Гиббс, Изд. Мир , 1964. [c.340]

В кратком обзоре Мюнстера [62] объективно и с критическим сопоставлением экспериментальных данных дана картина современного состояния теории жидкостей. Автор разбирает три принципиально возможных подхода к развитию количественной теории жидкого строения вещества создание упрощенной модели системы, для которой может быть вычислен конфигурационный интеграл приближенное вычисление радиальной функции распределения, которая в некоторых условиях, например в случае простых жидкостей (жидкие инертные газы, азот и т. п.), характеризует термодинамические свойства системы расчеты с помощью электронной машины по методу Монте-Карло. Первые два метода дают полуколичественное согласие с опытом для таких объектов, как жидкие неон, аргон и азот. Но попытки усовершенствовать ячеистую модель Леинар-Джонса и Девоншира приводят к выводу, что первичная, наиболее простая модель, по-видимому, является пока пределом возможностей, открываемых для теории. Признавая практическую пользу метода Монте-Карло, дающего в отдельных случаях удовлетворительное согласие с опытом, Мюнстер справедливо замечает, что он не отвечает требованиям науки, так как не дает никаких представлений о строении жидкостей, а только указывает численные значения искомых свойств. К такому же неутешительному выводу приходит и Г. Френк [31]. В то же время исследователи, стремящиеся привести свои модельные представления в соответствие с наблюдаемыми фактами, вынуждены жертвовать большей частью количественных возможностей физики. [c.22]

Сначала рассмотрим водные растворы сильных электролитов. Как мы уже указывали до работ нашей лаборатории только Френк и Робинсон [363], используя весьма ограниченные опытные данные, вычислили AShjO для водных растворов 29 сильных электролитов при 25 °С в сравнительно широком диапазоне концентраций (рис. VIII. 1). Мы использовали не весь материал этой работы, так как для ряда солей значен1м не заслуживают достаточного доверия. Отрицательные величины ASf Френк и Робинсон объясняют стабилизирующим действием электролитов на структуру воды, положительные — разрушением воды под влиянием ионов большого размера или неблагоприятной для внедрения в воду конфигурации. В принципе такое объяснение укладывается в рамки развитых нами выше представлений. Однако более детального рассмотрения хода кривых в зависимости от концентрации авторы не приводят, температурное же влияние не могло быть ими вообще обсуждено из-за полного отсутствия опытных данных. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология