Аррениуса промежуточное вещество

Промежуточное вещество по Аррениусу [c.169]

Вещество АХ, которое иногда называют промежуточным веществом Аррениуса, реально существует, его можно экспериментально определить методами спектрального анализа, ЭПР и др. Обычно концентрация этого вещества мала (в этом случае мало значение константы /г), что и делает вторую стадию замедленной, лимитирующей. Подобная форма записи многостадийной реакции является достаточно общей, она обязательно включает произведение такого числа констант, которое равно числу стадий. Рассмотрим наиболее характерные особенности гомогенно- и гетерогенно-каталитических реакций. [c.181]

Промежуточные вещества Аррениуса получили свое название потому, что Аррениус в своих расчетах констант скоростей из энергий активации предполагал наличие энергетически богатых молекул, которые образуются очень быстро, но медленно реагируют дальше. То же самое справедливо для промежуточных веществ Аррениуса. Отношение к%1кх в сравнении с к очень [c.93]

Скорость реакции оказывается прямо пропорциональной концентрации катализатора и реагирующих веществ. Промежуточное вещество при этом называется промежуточным веществом Аррениуса . [c.350]

Ели > кг, т. е. вещество 5Н+ является промежуточным веществом Аррениуса, то уравнение (57) переходит в уравнение [c.372]

Указать факторы, от которых зависит порядок каталитической реакции по субстрату. Предполагается, что в реакции получаются промежуточные вещества типа Аррениуса. Ответ Порядок реакции зависит от величины константы равновесия между промежуточным веществом и исходными веществами. Так как константа равновесия, в свою очередь, зависит от термодинамических величин, выражающих работу реакции, то порядок является функцией этих характеристик процесса. [c.444]

В нешироких интервалах умеренных температур, в которых обычно производятся кинетические измерения, энергия актива-Ш1И, по-видимому, не зависит от температуры. Это можно объяснить тем, что энергия активации представляет собой теплоту образования промежуточного соединения, а разница в физических теплотах продуктов реакции и исходных веществ с изменением температуры изменяется незначительно. Однако в ряде случаев такое влияние температуры было обнаружено. Так, например, тщательное повторное изучение экспериментальных результатов, на анализе которых Аррениус основывал свою теорию, и данные более поздних исследований позволили установить некоторую зависимость от Г [c.35]

Известно, что органические неэлектролиты подчиняются уравнению Аррениуса для электропроводности [67-69]. Причем, вещества с шириной запрещенной зоны ЛЕ > 2 эВ условно относят к изоляторам, вещества с Д Е << I эВ - к органическим металлам, с промежуточными значениями 4 Е - к полупроводникам. [c.32]

При теоретическом рассмотрении кинетики гомогенных каталитических реакций часто предполагается, что промежуточные соединения находятся в равновесии с исходными веществами. Такие промежуточные соединения называют веществами- Аррениуса. В этом случае схема [c.267]

Промежуточные соединения иногда считают находящимися в равновесии с исходными веществами Такие промежуточные соединения называют веществами Аррениуса В этом случае схема реакции типа А + В=Р запишется следующим образом [c.343]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

Может быть, лучше было бы говорить в этом случае вообще об обычном порядке реакции относительно обоих реагирующих веществ. Промежуточный продукт с такими свойствами, т. е. по сути дела присутствующий в реагирующей системе в равновесной концентрации, называется промежуточным продуктом Аррениуса. Происхождение названия связано с тем, что. активная форма молекулы, существование которой допускалось при выводе зависимости скорости реакции от температуры (см. гл. IV), принадлежит как раз к образованиям этого типа. [c.337]

Аррениус открыл также и солевой эффект другого рода — первичный солевой эффект, состоящий во влиянии нейтральных солей, не содержащих аниона кислоты-катализатора, на скорость реакции. Прежде чем более детально рассмотреть первичный эффект, остановимся на сравнительной роли концентрации и термодинамической активности в кинетике и катализе. Пусть бимолекулярная реакция А+В идет через обратимое образование промежуточного комплекса являющегося веществом Аррениуса, т. е. [c.341]

Механизмы ферментативных реакций чрезвычайно сложны и еще мало изучены. Однако кинетика этих реакций часто описывается простыми уравнениями, получаемыми также из очень простых предположений. Так, кинетика инверсии тростникового сахара (сахароза) под действием фермента сахаразы описывается в предположении образования единственного промежуточного продукта, обладающего свойствами продукта Аррениуса. Последующие соображения и вывод были предложены Анри (1902), а также Михаэлисом и Ментеном (1913). Обозначив буквами F фермент, а S — реагирующее вещество (субстрат), кинетическую схему можно записать так [c.351]

Согласно этой теории, медленную реакцию между исходными веществами можно заменить двумя или несколькими более быстрыми реакциями с участием катализатора, который образует с исходными веществами промежуточные непрочные соединения. Ускоряющее действие катализатора состоит в понижении энергии активации реакций образующихся промежуточных соединений, что оказывает очень сильное влияние на скорость реакции, поскольку в уравнение Аррениуса [c.96]

Механизм этой реакции включает последовательные и параллельные стадии. Здесь А — это исходное вещество, В — промежуточный продукт, С — требуемый (целевой) продукт, а О — нежелательный побочный продукт. Предполагается, что константы скоростей отдельных стадий зависят от температуры по закону Аррениуса [c.121]

Поскольку в уравнение скорости каталитического процесса входит константа равновесия (для продуктов типа Аррениуса), между исходными веществами и промежуточными продуктами для стандартного состояния можно написать К = ехр (А5// ) X X ехр (— Аи/РТ). При подстановке этого выражения в уравнение, дающее скорость реакции, находим, что порядок реакции существенно зависит от знака АС/. Так, если промежуточный продукт образуется с выделением теплоты, то по мере роста температуры порядок реакции будет увеличиваться. Чем ниже температура, тем ближе порядок реакции к нулевому. [c.431]

HZт 7H+ НгН (промежуточное вещество, согласно Биеррум существующее в равновесии промежуточное вещество Аррениуса) (2) [c.205]

Константы скоростей отдельных стадий ку, кг и к% могут иметь очень различные значения. Рассмотрим два предельных случая, которые встречаются особенно часто. В зависимости от отношения скоростей образования и разложения различают, по Скрабалю, промежуточные вещества Аррениуса и промежуточные вещества Вант-Гоффа. [c.93]

Таким образом, независимо от того, является ли промежуточный комплекс, в данном случае (СН3СО+НСН3), промежуточным веществом Аррениуса или Вант-Гоффа, реакция, протекающая по прототропному механизму, формально является реакцией общего кислотного катализа. Этот вывод справедлив для любых реакций с прототропным механизмом, для которых характерна реакция [c.371]

Вещество С называют промежуточным комплексом Аррениуса его концентрация может быть значительной. Учитывая условие материального баланса В = Во — С, получим С = = КАВо/ 1 + КА) тогда [c.758]

Если Пн Кн очень малы в нейтрально солевом растворе, то скорость реакции также очень мала и не зависит от концентрации соли, как было установлено Гендерсоном и Келлогом [222]. Гидратная теория Биеррума [50] вместе с точкой зрения Аррениуса [14, 15], что действие нейтральной соли следует рассматривать как результат влияния солей на осмотическое давление реагирующих веществ, дали другое объяснение механизму действия соли. Предполагая, в соответствии с гидратной теорией, что ионы окружены слоем адсорбированных молекул воды, можно ожидать, что добавленная нейтральная соль забирает часть этих молекул воды от ионов катализатора, пользуясь ими для своих ионов. Осмотическое давление катализатсра возрастает и, так как гидратный слой становится меньше, вероятность образования промежуточного соединения, без. которого каталитическая реакция не происходит, также уменьшается. [c.223]

Кухта, Кант и Дэмон [7] исследовали скорость горения спектроскопического углерода в потоке воздуха с большой скоростью. Они показали, что скорость реакции существенно не зависит от предварительного нагрева кислорода от 900 до 1200°, но изменяется пропорционально скорости потока в степени 0,45 в диапазоне скоростей 8,7—50 м/сек. Они показали, что это находится в соответствии с теоретическими расчетами, в которых предполагается, что фактором, определяющим скорость реакции, является перенос вещества. Считая, что процесс определяется реакционной способностью (стадия 3), авторы также показывают, что их экспериментальные данные описываются зависимостью аррениусов-ского типа с энергией активации 20 ккал/моль, если за определяющую температуру взята температура поверхности углерода. Из этих опытов вытекает окончательный вывод, что в таких условиях реакция углерода с кислородом лежит в промежуточной области, где реакцию определяет как перепое вещества к внешней поверхности, так и реакционная способность углерода. [c.273]

После открытия Аррениусом диссоциации электролитов на ионы его теория в последующие два-три десятилетия проверялась путем измерения давления пара и других свойств растворов. Было установлено, что для достаточно разбавленных водных растворов солей, таких, как Na l, изменение давления водяного пара, повышение точки кипения и понижение точки замерзания оказались промежуточными между значениями, рассчитанными для недиссоциированных молекул растворенного вещества Na l, и удвоенными значениями, рассчитанными для Na+ (водн.) + + С1 (водн.). Неудачной оказалась попытка объяснить эти результаты на основании предположения о равновесии между молекулами и ионами [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология