Сополимеры азеотропные

Рассчитайте значения констант сополимеризации метилакрилата и стирола, если при содержании стирола в исходной смеси 0,7% (мол.) сополимер, полученный при малой степени превращения, содержит 3,6% (мол.) звеньев этого мономера, а азеотропная сополимеризация происходит при содержании стирола в смеси, равном 24% (мол.). [c.164]

Пример 476. На основании величин Q и е рассчитайте значения констант сополимеризации и сравните их с опубликованными в литературе экспериментальными значениями этих констант (приложение V) для бинарной смеси акрилонитрил — п-метилстирол. Пользуясь экспериментальными значениями констант сополимеризации, постройте кривые зависимости мгновенного состава сополимера от состава смеси мономеров. При наличии азеотропной смеси рассчитайте ее состав. Значения Q и е для акрилонитрила и п-метилстирола см. в приложении VI. [c.179]

Важная характеристика сополимера — его к о м-позиционная однородность, т. е. однородность по составу макромолекул. Сополимер, состав к-рого описывается ур-нием (1), т. н. мгновенный сополимер, имеет весьма узкую гауссову кривую распределения по составу. Это распределение заметно уширяется лишь для образцов низкой мол. массы при идеальной С. Т. обр., композиционная неоднородность, обусловленная статистич. характером С., для мгновенных сополимеров средней и высокой мол. массы может не приниматься во внимание. Ситуация изменяется при С., проводимой до глубоких степеней превращения мономеров. В этом случае валовый сополимер, как указано выше, композиционно неоднороден (за исключением случая азеотропной С.). [c.224]

Для симметричного сополимера азеотропный состав определяется простой формулой [c.263]

Из рис. 6 видно также другое интересное свойство реакций сополимеризации с чередованием. Для значений < 1 кривая состава сополимера пересекает кривую, выражающую состав сырья. В этой точке состав сырья и сополимера одинаков. Уолл по аналогии с перегонкой назвал реакцию, протекающую в этих условиях, азеотропной сополимеризацией [147]. Из уравнения (37) легко показать, что состав сырья в этой точке пересечения дается уравнением [c.140]

При сополимеризации и-хлорстирола и метилметакрилата, взятых в молярных соотношениях 98,8 1,2 и 1,5 98,5, получены сополимеры мгновенного состава 98,5 1,5 и 3,7 96,3. Возможна ли азеотропная сополимеризация данных мономеров, а если да, то при каком содержании п-хлорстирола в исходной смеси [c.164]

I Изобразите графически в треугольнике Гиббса зависимость мгновенного состава сополимера стирола (М1), метилметакрилата (М ) и акрилонитрила (М3) от состава мономерной смеси для систем, содержащих а) 36 % (мол.) стирола б) 28% (мол.) акрилонитрила в) стирол и- акрилонитрил в мольном соотношении 1 1 г) стирол и метилметакрилат в мольном соотношении 2 3. Используйте значения констант сополимеризации (60 °С) для двойных систем., При наличии азеотропных смесей определите их состав. [c.192]

Для случая, когда Л1<1 и Г2<1, т. е. радикалы М ] и М г предпочтительнее реагируют с чужими мономерами (М2 и М]), наблюдается близкое соответствие состава сополимера и состава исходной смеси мономеров (кривая 2), а в одной точке составов они в точности совпадают. Эта точка соответствует условию азеотропной смеси, для которой [c.61]

Описанный ниже опыт демонстрирует независимость состава сополимера от степени превращения при сополимеризации азеотропной смеси. В 6 ампул со шлифами помещают по 3,23 г (31 ммоль) стирола, 1,01 г (19,0 ммоля) акрилонитрила и 12,1 мг (0,05 ммоля) перекиси бензоила. Ампулы откачивают, заполняют азотом и помещают в термостат при 60 °С. Через 2, 4, 6, 8, 12 и 20 ч [c.178]

Сополимеризация протекает по радикальному механизму. Эквимольная исходная смесь мономеров — азеотропная. При низких температурах (—78°С) сополимер примерно эквимольного состава образуется в щироком интервале составов мономерных смесей. С понижением температуры полимеризации от 60 до —78 °С наблюдают также повыщение регулярности чередования мономерных звеньев в цепи сополимера. Преимуществом применения данной инициирующей системы является возможность проведения сополимеризации при отрицательных температурах, что позволяет получать сополимеры, обладающие специфической структурой, высокими значениями молекулярной массы и температуры плавления. [c.147]

Это напоминает непрерывное изменение состава дистиллята при перегонке смесей жидкостей, и точно так же как существуют азео-тропные смеси, у которых состав перегоняемого продукта и дистиллята совпадает, могут образоваться азеотропные сополимеры с таким же соотношением М2 и М в их макромолекулах, как в исходной смеси мономеров. Для получения азеотропного сополимера, т. е. для достижения равенства [c.132]

Сополимеры СН выпускаются в виде гранул, которые могут быть окрашенными или неокрашенными, С увеличением содержания акрилонитрила повышается желтизна сополимера, но одновременно увеличивается его прозрачность. Наибольшей прозрачностью обладает СН-25, имеющий азеотропный состав. [c.117]

I). Если Гд и меньше единицы, существует азеотропная смесь. Для такой системы кривая зависимости Рр (молярная доля А в сополимере) от /д (молярная доля А в мономерной смеси) пересекает азеотропную линию /д=./ а в точке, соответствующей азеотропному составу данной со-полимерной системы. Поэтому кривая должна иметь точку перегиба, поскольку необходимо, чтобы она приближалась к азеотропной линии п[)н / = р = 0 и при /д = / д=1. Это показано на рис. 26 (кривая 1). Рисунок показывает, что при всех составах / д ближе к азеотропной величине, чем [c.184]

III). Если /"д > 1 и азеотропа нет, и кривая за-висимости / д от /д полностью лежит выше азеотропной линии, т. е. концентрация А в сополимере всегда выше, чем в мономерной смеси, как показывает кривая 3. [c.185]

Если сополимеризацию проводят при строго постоянном соотношении мономеров А и В в реакционной смеси—-сополимеризация в проточном реакторе идеального смешения [62,63], азеотропная сополимеризация, малые конверсии (при не слишком больших различиях в относительных реакционностях мономеров Гд и гв) — то мгновенная композиционная неоднородность полученных сополимеров с хорошим приближением описывается уравнением (V.5). Вероятности триад в сополимерах можно выразить как функции состава Р(А) и параметра блочности Р=2Р(АВ) [53]. Нанример [c.180]

Сополимеры стирола с акрилонитрилом (САН) — твердые прозрачные материалы. Содержат обычно 24% акрилонитрила (соответствует азеотропному составу) выпускаются также сополимеры, содержащие 5—30% акрилонитрила. САН обладают более высокой теплостойкостью, прочностью при растяжении, сопротивлением растрескиванию в агрессивных жидкостях, стойкостью к действию растворителей, чем П. Однако диэлектрич. свойства САН хуже. Нек-рые показатели для САН приведены в таблице 2. [c.273]

Циклосонолпмеризация дивинилацеталей с винилацетатом ири любых соотношениях компонентов и любой глубине иреврап ,ония приводит к образованию сополимеров азеотропного состава [c.443]

Довольно странным является то обстоятельство, что реакционная способность 1,2-дизамещенных мономеров по отношению к стирольному радикалу такая же, как и моно- и 1,1-дизамещенных мономеров. Хорошо известная система стирол — нитрил обнаруживает большую тенденцию к чередованию и образованию сополимеров азеотропного состава. Кроме того, показано, что во многих таких системах на состав образующихся сополимеров оказывает влияние предпоследнее звено растущей полимерной цепи. Силы отталкивания между сильнополярными нитрильными группами препятствуют присоединению нитрильного мономера к полимерной цени, содержащей нитрильное звено вблизи растущего конца. Такая же картина наблюдается при сополимеризации стирола с фумаронитрилом акрилонитрилом бензилиденмалонитрилом и, по-видимому, при привитой сополимеризации стирола и акрилонитрила на полиэтилене и на тефлоне [c.286]

Фумараты более реакционноспособны но отношению к стирольным радикалам, чем малеаты. Вследствие высокой реакционной способности все фумараты образуют со стиролом сополимеры азеотропного состава. Малеаты не образуют таких сополимеров, за исключением дибензилмалеата и полуэфиров. Показано, что реакция с полу-афирами пространственно не затруднена а причина болс8 высокой реакционной способности дибензилмалеата по отношению к стиролу еще не выяснена. [c.299]

До сих пор обсуждение ограничивалось рассмотрением в определенный момент соотношения между сополимером и сырьем. Однако это отношение постоянно меняется, так как состав сополимера и сырья всегда различен, за исключением образования азеотропного сополимера. Кроме того, так как на практике важно довести полимеризацию до высоких степеней превращения, то характер изменения состава сополимера по мере протекания реакции имеет большое значеппе. [c.141]

Решение. А. В точке азеотропности состав сополимера и мономерной смеси одинаков, т. е. [mi]/[m2] = [Mi]/[M2]. [c.150]

На основании исследования уравнения (18) можно установить зависимость между составом исходной смеси и составом получаемого сополимера. Если состав сополимера и состав исходной смеси мономера одинаковы (условие азеотропности), то справедливо следующее уравнение [c.112]

Если обе константы сополимеризации равны единице (а = р = 1), то любая смесь становится азеотропной (пунктирная линия на рис. 10). Когда константы сополимеризации не удовлетворяют условиям азеотропности, образующиеся сополимеры всегда бывают обогащены тем [c.112]

Сополимер стирола с акрилонитрилом (САН) обычно содержит 24% последнего, что соответствует азеотропному составу смеси мономеров и позволяет получать продукт постоянного состава САН превосходит П по теплостойкости, прочности при растяжении, ударной вязкости и устойчивости к растрескиванию в агрессивных жидких средах, однако уступает по диэлектрич св-вам и прозрачности Стоимость САН значительно выше, чем П Аналогичными св-вами, но лучшими прозрачностью и устойчивостью к УФ облучению обладает тройной сополимер стирол-акрилони-трил-метилметакрилат, однако его стоимость вьппе, чем САН [c.24]

В этом случае сополимеризация протекает до глубоких конверсий без изменения состава сополимера (см. опыт 3-45). Азеотроп-ный состав соответствует точке пересечения кривой составов с диагональной линией на диаграмме сополимеризации. В соответствии с рис. 35, характеризующим свободнорадикальную сополи-меризацию стирола с метилметакрилатом, азеотропный состав мономерной смеси содержит 537о (мол.) стирола. [c.171]

Привитые сополимеры АБС получали сополимеризацией азеотропной мольной смеси стирола с акрилонитрилом в присутствии различных количеств полп-бутадиенового латекса при постоянных концентрациях инициатора, агентов передачи цепи и мыла. Реакцию прививки проводили обычными методами в присутствии латекса, частицы которого служат субстратом в процессе прививкп. Мономеры, латекс, компоненты окислительно-восстановительной инициирующей системы и прочив ингредиенты смеси помещали в реактор реакцию проводили [c.160]

Исследуя формулу /5/ прир- I с помощью линеаризованной возле некоторой азеотропной точки X системы уравнений /I/, можно решить вопрос, когда продукт, получающийся при полной конверсии на траектори.ях, приходящих в точку X", будет сильно неоднородным. Заметим, что в этом случае для получения однородного по составу сополимера следует прекратить процесс при меньших конверсиях. Оказывается, что при полной конверсии функциипри стремятся либо к бесконечности, либо [c.143]

Пат. США 3 661 831 du Pont, 1.7.1970 9.5.1972. Получение дисперсий фтороуглеродных сополимеров в органических жидкостях прямым диспергированием порошкообразного полимера или азеотропной перегонкой водных дисперсий, смешанных с органическими жидкостями. [c.321]

По аналогии с перегонкой двукомпонентных смесей такой состав реакционной смеси называют азеотропным. Для всех других значений [А]/[В] реакционная смесь в ходе полимеризации прогрессивно обогащается одним из мономеров с соответствующим изменением в составе сополимера. Теоретически различают четыре случая [c.184]

Для исследования применяли абсолютно сухие волокна целлюлозы, которые высушивались азеотропной перегонкой с бензолом, или триацетилцеллюлозный порошок.. Мономеры в жидком (акрилонитрил или метилметакрилат) и газообразном (винилхлорид) состоянии вводились в реакционную среду посредством вакуума полученные сополимеры экстрагировались в конце процесса соответствующими растворителями, при этом каждый раз получались три фракции со свойствами, приведенными в табл. 68. [c.319]

Состав сополимера в общем случае (кроме азеотропных систем) отличается от состава мономерной смеси, поэтому последний в ходе процесса изменяется содержание более активного мономера падает, менее активного — растет. Соответственно изменяется и состав сополимера (в пределе, при глубине превращения 100%, состав сополимера равен составу мономерной смеси). Точное интегрирование ур-ния (1), необходимое для расчета суммарного состава сополимера при высоких степенях превращения, в общем виде невозможно. С помощью нек-рых упрощений получают интегральное ур-ние Абкина [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология