Рекристаллизация полимеров

Характерным для процесса одноосного растяжения кристаллич. полимера является внезапное возникновение шейки , в ходе развития к-рой происходит рекристаллизация полимера с образованием ориентированно расположенных кристаллов. Возникновение шейки связано со скачкообразным уменьшением толщины и ширины образца, к-рые сохраняются неизменными в дальнейшем процессе развития шейки. Развитие шейки продолжается до завершения рекристаллизации во всем объеме исходного образца. Соотношение скоростей процессов рекристаллизации и растяжения определяет глубину кристаллизации полимера, возникающей в процессе растяжения. При растяжении кристаллич. полимера ниже его Т , когда кристаллизация практически невозможна, происходит аморфизация полимера. [c.423]

По представлениям, развитым В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой , отрезок II кривой соответствует процессу рекристаллизации полимера. При этом беспорядочно расположенные кристаллиты разрушаются я образуются новые, ориентированные в направлении растяжения. Процесс разрушения кристаллитов в этом случае аналогичен процессу плавления. При плавлении кристаллиты разрушаются, когда в результате усиления теплового движения молекул o ни раздвинутся настоль- [c.12]

После спекания. волокно из политетрафторэтилена подвергается вытяжке, сопровождаемой рекристаллизацией полимера вследствие ориентации молекул и надмолекулярных образований вдоль оси волокна. В результате вытягивания резко повышаются прочность волокна и модуль эластичности и снижается разрывное удлинение. [c.93]

Другими словами, при ориентации пленки происходит рекристаллизация полимера. Глубина этого процесса зависит от исходной структуры полимера и условий внещнего механического воздействия. [c.175]

Необходимо отметить, что значительно сократить /с при сварке полиолефин ов не представляется возможным, поскольку из-за рекристаллизации полимера в зоне шва охлаждение необходимо проводить как можно медленнее. Однако при сварке поливинилхлорида продолжительность соединения может быть значительно сокращена. [c.181]

Если охладить до стеклообразного состояния способные кристаллизоваться полимерные молекулы, они, очевидно, сохранят пачечную структуру. При небольшом сегментальном вращении, возникающем при последующем нагревании до температур выше пачки будут, по-видимому, кристаллизоваться. Однако эксперименты показывают, что если несколько повысить температуру, то может произойти рекристаллизация полимера с образованием более стабильной структуры, чем кристаллическая пачка [c.22]

В других экспериментах [66] обработка полиэтилена парами растворителя вызывала отжиг мембраны, что приводило к увеличению равновесных значений сорбции (на единицу объема аморфной фазы полимера) при увеличении температуры обработки и соответственно к повышению скорости проницания. Эти результаты, так же как и влияние на проницаемость термической обработки полимера в среде растворителя, объясняются авторами структурными изменениями в полимере. Последние заключаются в изменении степени кристалличности под действием температуры и растворителя, вызванном градиентом осмотического давления, в выплавлении кристаллов и в рекристаллизации полимера. Ранее было установлено [66], что зависимость скорости проникания, например ксилола и некоторых других веществ через полиэтилен от времени проходит через максимум. Первоначальное увеличение скорости со временем объясняется разрывом кристаллов вследствие повышения осмотического давления. Последующее уменьшение связано с кристаллизацией или снятием напряжений после перегруппировки сегментов цепей в набухшем состоянии. Максимум обычно наблюдался в первый час работы и установившийся режим достигался через 4—5 ч. [c.151]

К оси волокна, очень маловероятно. Эта модель хорошо объясняет релаксационные явления, но все еш,е требует, чтобы произошла рекристаллизация полимера при наиболее высоких температурах. [c.222]

После достаточно продолжительного времени хранения полимер вновь дает термограмму, подобную термографической кривой 1 (рис. 222) [47]. Измерение площадей пиков на термографических кривых 1, 5 и 6 показало, что они приблизительно одинаковы, что свидетельствует об одинаковой общей кристалличности всех трех образцов. Различие заключается в распределении кристаллитов по их размерам, поскольку с увеличением продолжительности хранения полимера наблюдается рост больших кристаллитов за счет кристаллитов меньшего размера. Это подтверждается наблюдаемым увеличением температуры плавления от 23° для образца, выдержанного в течение 24 час, до температуры 28° для образца, выдержанного в течение 10 суток. Дальнейшее изучение термограмм может дать более детальную информацию относительно скорости рекристаллизации полимеров [47]. [c.321]

Одной из важных характеристик волокон является их устойчивость при повышенных температурах, определяемая теплостойкостью и термостойкостью волокон. Теплостойкость (обратимое изменение механических свойств волокна, подвергнутого действию высоких температур) зависит от интенсивности межмолекулярного взаимодействия и гибкости макромолекул. При повышенной температуре и даже небольших напряжениях проис.ходит разрыв части межмолекулярных связей, вызывающий течение полимера. Возможно, частично происходит также рекристаллизация полимера. При охлаждении волокна восстанавливаются исходная структура и механические свойства волокна. [c.211]

Рассмотренные на примере полиэтилентерефталата закономерности деформации не универсальны в работе В. А. Каргина и Г. П. Андриановой [71 было показано, что в случае полипропилена аморфизация полимера в шейке не происходит, даже если растяжение велось при температуре ниже Т . При этом не происходит и фазового перехода — рекристаллизации полимер кристалличен и в исходном состоянии и в шейке. Это указывает на то, что в области молекулярного механизма деформации кристаллических полимеров не всегда возможно сделать однозначные обобщения имеющихся экспериментальных данных. [c.215]

Чтобы получить устойчивую ориентацию, необходимо зафиксировать достигнутое при вытяжке расположение макромолекул. В отношении кристаллизующихся полимеров это достигается благодаря процессам кристаллизации (и рекристаллизации) полимера. Для некри-сталлизующихся или трудно кристаллизующихся полимеров фиксация происходит только за счет стеклования их. Таким образом, при формовании волокон из растворов [c.286]

Если цепи при вытяжке распрямляются, то предельная степень вытяжки Я (кратность вытяжки) должна зависеть от высоты складки в исходных кристаллах и определяться отношением периода Ь к расстоянию между соседними стеблями складки I, т. е. к расстоянию между цепями вдоль плоскости (ПО) кристалла. Проведенный эксперимент [28] блестяще подтвердил сделанное предположение (табл. П1. 1). Кратности вытяжки исследованных матов действительно пропорциональны высоте складки и близки вычисленным значениям %. Образование новых кристаллов позволяет рассматривать появление шейки как фазовый переход (см. стр. 200). При растяжении матов ПЭ в описанных условиях разрушение исходных ламелей происходит по механизму разгибания молекулярных цепей, который превалирует над всеми остальными, а микрофибриллярная структура образуется в результате рекристаллизации полимера в условиях мо- [c.182]

Поливинилиденхлорид. Преимуществом поливинилиденхлорида является его низкая газопроницаемость, стойкость к действию растворителей, хорощая прочность и износостойкость, а также возможность получения из него усадочной пленки. Вследствие трудности переработки гомополимера практическое значение находят главным образом сополимеры винилиденхлорида, которые сохраняют ценные свойства гомополимера. Сополимеры винилиденхлорида в США производят в основном эмульсионным и суспензионным методами,. Наибольшее значение приобрел продукт сополимеризации винилиденхлорида с винилхлоридом, выпускаемый, с 1940 г. фирмой Вош СЬет1са1 Со. под торговой маркой саран . Этот сополимер содержит обычно 85% звеньев винилиденхлорида и перерабатывается литьем под давлением и экструзией. Экструдированные изделия для ускорения рекристаллизации полимера можно подвергать термообработке. Саран идет также на изготовление волокна. [c.183]

Согласно предположениям, высказанным В. А. Каргиным, на участке II происходит рекристаллизация полимера. Беспорядочно расположенные кристаллы разру- [c.67]

Электронномикроскопические наблюдения показали, что во время отжига происходила рекристаллизация полимера. Дальнейшие исследования Стэттона22з подтвердили, что в тех случаях, когда монокристаллы контактируют с жидкостью, даже инертной по отношению к полимеру, процесс рекристаллизации и утолщения пластин происходит намного быстрее и до большей глубины, чем тогда, когда монокристаллы находятся на воздухе. [c.205]

Подводя итог рассмотрения проблемы стабилизации полиолефинов, необходимо отметить следующее. На основании анализа совокупности экспериментальных данных, полученных с использованием разнообразных физи-ко-химических методов исследования, можно считать установленным, что действие антиокислителей при введении их в полиэтилен и другие кристаллизующиеся полимеры не ограничивается чисто химическим эффектом ингибирования реакции окисления. Более совершенные надмолекулярные структуры, возникающие в присутствии специально подобранных термостабилизирующих систем, введенных в оптимальных концентрациях, и характер их взаимной упаковки (взаимопроникновение фибрилл, образующих сферолиты, т. е. самоармирование ) затрудняют протекание процессов окисления. Наличие компонентов, выполняющих роль зародышей структурообразования, предопределяет возможность рекристаллизации. полимера в процессе термоокисления при эксплуатации наличие пластифицирующего компонента увели- [c.181]

Согласно этим представлениям, фибриллярная структура волокон образована из развернутых макромолекулярных цепочек, агрегированных в пачки взаимно ориентированных цепей, которые в дальнейшем, при возникновении более сложных структур, могут играть роль независимых структурных единиц. В кристаллических полимерах (с высокоунорядо-ченной структурой) имеются и фибриллярные и глобулярные (состоящие из свернутых в клубки молекул) образования. При изучении механических свойств полиамидных пленок и их электронографическом исследовании В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [101, 102] установлено наличие значительных хорошо упорядоченных кристаллических областей. Но дефекты их строения и отсутствие трехмерных кристаллических решеток [103, 104] обусловливают низкую энергию образования этих решеток. Это облегчает фазовые превращения, происходящие при ориентации под действием механической нагрузки (вытягивании). При вытягивании происходит рекристаллизация полимера и обеспечивается возможность перестройки кристаллов. В работе [105] показано, что ориентация полимера не обязательно связана со значительными изменениями кристаллической и аморфной фаз, а существенной является кинетика процесса ориентации, обусловливающего нарушение равновесия в расположении кристаллических областей. Так, в работе [92] установлено, что при ориентации цепей макромолекул полиамидов степень кристалличности повышается не более чем на 10%. [c.19]

Проследив процесс растяжения полимера рентгенографически, можно заметить, как сначала ослабевают интерференционные кольца, после чего появляются, а затем усиливаются точечные интерференционные пятна, характерные для фазер-диаграммы ориентированного полимера. Это значит, что под влиянием растягивающего усилия происходит вначале плавление, а потом образование новых кристаллических областей, ориентированных по направлению этого усилия . Таким образом, процесс возникновения и развития шейки является фазовым превращением, своеобразной рекристаллизацией полимера в силовом поле. Напряжение сТрекр, соответствующее усилию Ррекр, при котором внезапно появляется шейка , называется напряжением рекристаллизации и является важной механической характеристикой кристаллических полимеров. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология