Фазер диаграмма

Если же кристаллиты ориентированы относительно некоторого направления, то кольца имеют тенденцию превращаться в серпы или точки подобные текстур-диаграммы характерны для материалов волокнистого строения и называются фазер-диаграммами. [c.429]

Рис. 143. Фазер-диаграмма хлоропренового каучука.

Проследив процесс растяжения полимера рентгенографически, можно заметить, как сначала ослабевают интерференционные кольца, после чего появляются, а затем усиливаются точечные интерференционные пятна, характерные для фазер-диаграмм ориентированного полимера. Это значит, что под влиянием растягивающего усилия происходит вначале плавление, а потом образо< вание новых кристаллических областей, ориентированных по [c.453]

Разновидностью рентгенограмм являются так называемые текстур- или фазер-диаграммы — изображения дифракционной картины текстуры и аксиальной текстуры. Образование текстуры связано с ориентацией анизотропных молекул или кристаллов под воздействием направленных внешних или внутренних сил. Вследствие упорядоченности структуры неодинаковая интенсивность лучей по разным образующим конусов вызывает неодинаковую степень почернения в различных точках кольца на рентгенограмме. Изменение интенсивности дифракции по кольцу на текстур-диаграмме позволяет судить о распределении кристаллических областей. [c.252]

Аксиальная текстура, при которой одна и та же ось у всех кристаллитов ориентирована в определенном направлении, а повороты вокруг этой оси произвольны, дает фазер-диаграмму, на которой кольца превращаются в комбинацию серпов и точек — картину, характерную для полимерных волокон, а также для кристаллических полимеров при их растяжении. [c.253]

В присутствии стереоспецифических катализаторов из рацемических мономеров получены кристаллические стереорегуляр-ные полимеры различных окисей олефинов (см. табл. 68). Некоторые из них подвергаются холодной вытяжке и дают рентгеновские фазер-диаграммы. [c.451]

Ненаполненные вулкаиизаты йз бутилкаучука при удлинении на 500% дают фазер-диаграмму. Смесь, содержащая 60% газовой сажи, обнаруживает возникновение кристалличе- [c.397]

Дифракционные пятна на фазер-диаграммах, аналогичных показанной на рис. 2 Б, где эти пятна лежат на [c.13]

Полиэфиры при холодной вытяжке также образуют волокна, обладающие высокой прочностью на разрыв. Они дают рентгеновские фазер-диаграммы [27,28], на которых обнаруживаются элементы, введенные в поли- [c.16]

Структурные изменения, сопровождающие эти изменения состава, наглядно представлены в фазер-диаграмме на рис. 25 Г для метилированного полиамида. Хотя детали диаграммы требуют подробного истолкования, однако главное заключается в том, что по существу плоская расправленная зигзагообразная цепь, о которой выше говорилось как об основном элементе упаковки, теперь участвует в структуре, имея частично завитую или согнутую конфигурацию. Меридиональные пятна [c.46]

Структуры, характерные для этих классов линейных полимеров, всегда возникают на основе тех общих соотношений между химическим составом и упаковкой цепей,, которые уже рассмотрены выше. Однако подробности каждой индивидуальной структуры пока еще очень мало известны. Повидимому, высокая степень замещения почти во всех случаях (за исключением поливинилового спирта) вызывает закручивание цепей, наблюдающееся у замещенных полиамидов. Такой вывод можно делать на основании различных деталей рентгеновских фазер-диаграмм соответствующих полимеров [11,38], в частности на основании укорочения периода волокна. Так как у виниловых (и диеновых) полимеров период волокна имеет более сложное происхождение, чем у полиэфиров и полиамидов, о которых здесь говорилось, то он часто не дает ясного представления о количественной стороне явления изгибания цепей, а следовательно, об изменениях в упаковке парафиновых цепей. [c.57]

Хотя в поливинилкарбазоле полярность меньше, тем не менее большой размер и поляризуемость боковой группы, содержащей углеродные кольца, приводят к такому образованию полярных слоев, что на рентгенограмме уже ясно видны признаки волокнистой структуры. На рис. 34 Ж дана диаграмма неориентированного состояния, а на рис. 343 диаграмма волокна. Ни в этом случае, ни в предыдущем системы в действительности не упорядочены, и здесь мы имеем наглядный пример того, как в высокополимерах необходимо делать резкое различие между кристалличностью (или упорядоченностью) и ориентацией. Дальнейшие примеры даю г метакрилаты, приведенные в таблице ни один из них не имеет высокой упорядоченности, хотя некоторые могут быть ориентированы и давать рентгеновские фазер-диаграммы. [c.60]

Исследование волокон полиэтилентерефталата [2, 86, 125] показало, что они дают хорошую фазер-диаграмму, указывая на наличие триклинических ячеек. В растянутом волокне полиэтилентерефталата оси молекулярных цепей (с — ось кристалла) наклонены в отношении оси волокна так, что плоскость (230) остается вертикальной, а наклон плоскости (001) [c.290]

Некоторые полимеры дают четкие дифракционные картины, типичные для кристаллических систем, но на фотопленке обнаруживаются наряду с ясно выраженными кольцами размытые области, характерные для жидкостей (аморфное гало). На основании этого был сделан вывод, что в полимере имеются не только кристаллические участки, но также и аморфные или жидкие . При растяжении кристаллические полимеры дают типичные фазер-диаграммы, характерные для ориентированных кристаллитов, обнаруживают двойное лучепреломление и ясно выраженную анизотропию физических и механических свойств. [c.326]

Кристаллизация полиизобутилена, которая не может быть достигнута нн при каких температурах и выдержках, легко осуществляется при помощи растяжения. Что касается натурального каучука, то он кристаллизуется как при растяжении, так и вследствие длительной выдержки при пониженных температурах (при " ом-натной температуре для этого требуются годы). Кристаллизация, вызванная растяжением, представляет собой такое же фазовое превращение, как обычный процесс, протекающий в oT yT tBHe внешних сил, с тем различием, что кристаллы ориентируются в направлении напряжения. Рентгенограммы полимеров, закристаллизованных подобным образом, представляют собой типичные фазер-диаграммы. Кроме того, в этом случае кристаллизация и плавление происходят сравнительно быстро, хотя плавление может быть задержано путем охлаждения закристаллизовавшегося образца вследствие резкого возрастания времени релаксации. [c.448]

Рентгенограмма неорганических студней аналогична рентгенограмме у золей. Органические желеобразные системы, подобно каучуку и другим высоконолимерным соединениям, часто е дают ясных иолос, а лишь сильно размытое кольцо (аморфный спектр), и только при растяжении наблюдаются спектры, аналогичные спектрам волокна (фазер-диаграмма). Это указывает, что при растяжении беспорядочно разбросанные мицеллы ориентируются в длину по направлению действующей силы. [c.375]

Степень кристалличности и кристаллическая структура. По-лиформальдегидная смола характеризуется необычайно высокой степенью кристалличности [37]. Резкие рентгенограммы неориентированного полимера (полученные по методу Дебая — Шерера) и фазер-диаграмма высокоориентированного полимера, по существу, идентичны рентгенограммам классических полимеров формальдегида, кристаллическая структура которых исследована рядом авторов [45—49]. Известно, что кристаллическая решетка полиформальдегида состоит из гексагональных элементарных ячеек, относящихся к пространственной группе симметрии Сз—Р3 или Сз —РЗг с постоянными решетки а = 4,46А, с=17,ЗА. Через элементарную ячейку проходит одна спиральная макромолекула с периодом идентичности, включающим девять оксиметиленовых звеньев. Хаггинс [48] пришел к выводу, что число витков спирали, укладывающихся в период идентичности, составляет 5. Тадокоро и др. [49] приводят результаты рентгенографических исследований термически устойчивой полиформальдегидной смолы (дельрина), подтверждающие правильность модели Хаггинса. Некоторые характерные величины степени кристалличности, оцененной методом рентгеновского анализа, приведены в табл. 96. Показано, что степень кристалличности при переработке полимера методом прессования и при изменении молекулярного веса также меняется Температуру плавления диацетата полиоксиметилена определяли несколькими методами. Результаты приведены в табл. 97. [c.422]

Нели кристаллики в исследуемом веществе расположены не беспорядочно, а ориентированно, то вместо равномерного распределения диффрагированных лучей в конусе происходит концентрация их в определенных направлениях, зависящих от ориентации кристалликов. При небольщой степени ориентации кольца дебаеграммы собираются в дуги. Возрастание степени ориентации приводит к стягиванию дуг в резко очерченные пятна. Такого типа диаграммы носят название диаграмм волокнистой структуры или фазер-диаграмм. [c.155]

Характер упругих деформаций наполненных Булканизатов из натрийбутадиенового каучука в общем аналогичен деформации вулканизатов из натурального каучука. Наиболее существенное отличие состоит в том, что в растянутом состоянии в вулканизатах отсутствуют ориентированные кристаллические образования. Как уже отмечалось, натрийбутадиеновый каучук при растяжении не дает рентгеновской фазер-диаграммы. [c.381]

Расчет фазер-диаграммы ц-полихлоропреиа дает для периода идентичности в Направлении растя1жения значение 4,86 д, что соответствует транс-расположению метиленовых групп относительно двойных связей в цепях полихлоропрена [c.385]

Как -пoлиxлopoпpeн, так и вулкаиизаты хлоропренового каучука обладают прекрасной эластичностью. Теплообразование при многократных деформациях у полихлоропрена выражены в меньшей степени, чем у других видов синтетического каучука, хотя и в большей степени, чем у натурального. Растяжение хлоропренового каучука сопровождается появлением (при 5809с-ном удлинении) отчетливой фазер-диаграммы (рис. 143). [c.389]

Обычные образцы технической гуттаперчи дают дебаеграмму, Что указывает на наличие в веществе кристаллической фазы. Кристаллические интерференции исчезают при температуре около 50 . Слабо вулканизованная гуттаперча при растяжении дает фазер-диаграмму, причем в зависимости от температуры и скорости деформации обнаруживаются две различные кристаллические модификации гутты. Устойчивой при темпе ратурах ниже -1- 68° является а-гутта, кристаллизующаяся В1 орто1ромбической системе. Выще указанной температуры, а также в условиях растяжения устойчивой является Р-гутга, элементарное тело которой имеет размеры [c.412]

В случае совершенно беспорядочного расположения кристаллов, на фотопленке, помещенной перпендикулярно к первичному пучку лучей, получаются концентрические кольца, причем диаметры этих колец связаны с периодами идентичности в кристаллах. Чем больше диаметр кольца, т. е. чем больше угол отклонения луча, тем, следовательно, меньше соответствующий период идентичности. Если кристаллы расположены с некоторой упорядоченностью в каком-либо направлении, то интенсивность лучей по разным образующим диффрак-ционного конуса будет различной. Измеряя изменение интенсивности диффракции по кольцу, можно определить закономерность распределения кристаллов в веществе. Такого типа рентгено- или электроно-грамма называется текстур-диаграммой, или фазер-диаграммой. [c.62]

Принципы упаковки цепей представляются важными и всеобщими. Они могут быть экспериментально подтверждены различным расположением дипольных векторов при исследовании полиэфиров, образованных из одного и того же гликоля с двухосновными кислотами, имеющими нечетное и четное число углеродных атомов. Это показано схематически на рис. 6Л для полиэтиленсубери-ната, в котором полярные слои должны быть наклонными, и на рис. 6Б для полиэтиленазелаината, где они должны быть вертикальными [ 9]. Соответствующие фазер-диаграммы, показанные на рис. 7А и ТБ, находятся в V [c.19]

Особенности структуры, представленные на рис. 31, обнаруживаются при рентгеновском изучении сополиамидов. На рис. 33 Л и 33 Г показаны фазер-диаграммы простых полиамидов, отвечающих предельным составам по рис. 32. Полигексаметиленадипинамид представлен на рис. 33 Л, а полигексаметиленсебацинамид — на рис. 33 Г. Рис. 33 В представляет собой диаграмму отпущенного холоднотянутого во.токна, изготовлен- [c.55]

Истинный сополиамид, состоящий из взаимно прореагировавших, а не просто смешанных частиц, относящихся к системам 6—6 и 6—10, дает совершенно другую фазер-диаграмму (рис. 33 Б). Хотя здесь имели дело с отпущенным образцом, тем не менее дефективные дипольные слои (рис. 31) не дали пятен слоевых линий, а только поперечное к меридиану диффузное пятно с некоторыми сгущениями. Серия таких диаграмм получена для ряда соединений. Далее, непосредственно в области наибольшей нерегулярности, отвечающей приблизительно равному содержанию обеих кислот, среднее расстояние между несовершенными полярными слоями изменяется постепенно в зависимости от состава. Уже небольшое молярное преобладание более длинной двухосновной кислоты раздвигает этот средний про- аежуток между слоями до величины, характерной для образца сополимера 6—10 [51]. При небольшом избытке более короткого кислотного остатка происходит [c.56]

Однако сходство со структурой парафиновой цепи почти полностью исчезает в случае больших боковых групп, таких, как фенил в полистироле и карбазил в карбазоле. Рентгеновское доказательство этого дано на рис. 34 Д. Соответствующие большие экваториальные расстояния на фазер-диаграммах, известные или предполагаемые (даны в скобках), приведены в таблице. Рис. 34 Д. относится к сильно вытянутому или волокнистому полистиролу. Оптическая и механическая анизотропия явно показывают грубую ориентацию, однако группы вдоль цепи упакованы слишком случайно и не могут дать анизотропию в рентгеновском рассеянии. Когдч, однако, в эти группы вводятся сильные диполи, то и здесь полярная координация вызывает по лзвестной уже нам схеме некоторое образование слоев, отмечаемое на рентгеновских диаграммах. Так, на. рис.34 Е видны четкие экваториальные дуги и диффузные широкие меридиональные дуги для сильно вытянутого (около 500% удлинения) поли-(2,5)-дихлорстирола. Образование дипольных слоев дает, конечно, ожидаемое повышение когезии сравнительно с полистиролом л это в свою очередь сказывается в повышении точки размягчения и прочности у таких полимеров. [c.58]

Типичные рентгеновские фазер-диаграммы часто-замещенных упорядоченных цепей показаны на рис. 34 А—Г. Рис. 34 А относится к полиэтиленсукцинату где замещение при = О в сочетании с влиянием звена С—О—С (которое, повидимому, обладает большой гибкостью) привело к искривлению и сгибанию скелета цепи. У полиизобутилена (рис. 34 Б) это искривление, видимо, приводит к весьма умеренной спиральности. Подобное же сокращение цепи дает рис 34. В для поливинилиденхлорида и рис. 34 Г для поливинилизо-бутилового эфира. В последнем примере искривление [c.60]

Проследив процесс растяжения полимера рентгенографически, можно заметить, как сначала ослабевают интерференционные кольца, после чего появляются, а затем усиливаются точечные интерференционные пятна, характерные для фазер-диаграммы ориентированного полимера. Это значит, что под влиянием растягивающего усилия происходит вначале плавление, а потом образование новых кристаллических областей, ориентированных по направлению этого усилия . Таким образом, процесс возникновения и развития шейки является фазовым превращением, своеобразной рекристаллизацией полимера в силовом поле. Напряжение сТрекр, соответствующее усилию Ррекр, при котором внезапно появляется шейка , называется напряжением рекристаллизации и является важной механической характеристикой кристаллических полимеров. [c.346]

Кристаллизация может проходить в двух различных формах. Первая форма кристаллизации наступает при замораживании недеформированного каучука, вулканизованного или невулкани-зоваиного. Оси кристаллитов беспорядочно ориентированы во всех направлениях, и рентгенограмма такого замороженного каучука сходна с рентгенограммой кристаллического порошка. Второй тип кристаллизации получается при растяжении каучука при обыкновенных температурах. В этом случае кристаллиты имеют ось, параллельную направлению растяжения, и дают рентгенограммы, состоящие из отдельных пятен, наложенных на аморфный фон. Картины такого типа, отвечающие ориентации вдоль одной оси, характерны для естественных волокон и вообще для ориентированных кристаллических полимеров и известны как фазер -диаграммы. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология