Электрокатализ

Одним из новых перспективных направлений электрокатализа является биоэлектрокатализ — использование ферментов для ускорения электродных процессов. При введении фермента процессы окисления или восстановления электрохимически активного вещества осуществляются в основном на активном центре фермента, поскольку скорость ферментативного превращения существенно выше, чем электрохимического. Передача электронов с активного центра на электрод или с электрода на активный центр может быть осуществлена далее двумя принципиально разными путями [c.265]

ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗ НА ХИМИЧЕСКИ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЭЛЕКТРОДАХ [c.487]

Электрокатализ на химически модифицированных электродах в настоящее время применяется для определения неорганических и органических веществ (табл. 13.1). В основном такие электроды используются для определения биологически активных соединений лекарственных препаратов, витаминов, сахаров, пестицидов, органических токсикантов и др. [c.490]

Изученный нами впервые электрокатализ кислородной реакции на электродах на основе промотированного ультрадисперсного алмаза УДА показал перспективы использования УДА в электрокатализе и новые области применения этого наноматериала, а именно в качестве углеродного носителя для электрокатализатора как кислородного, так и водородного электродов топливного элемента в электрохимических сенсорах и биосенсорах в электросинтезе и т.д. Особенности УДА, обеспечивающие эти перспективы его использования, можно сформулировать следующим образом [c.94]

На каких стадиях процесса разряда н какую роль играет явление электрокатализа при работе воздушно-цинкового. элемента [c.299]

Работы по созданию топливных элементов дали толчок развитию двух теоретических направлений современной электрохимии теории пористых электродов и электрокатализу. Пористый электрод представляет собой совокупность контактирующих друг с другом твердых частиц с электронной проводимостью и пустот между частицами (пор). Применение пористых электродов позволяет сосредоточить в небольшом объеме сравнительно большую поверхность для протекания электродных реакций. При подаче газообразных окислителя или восстановителя электрохимические процессы протекают на таких участках пористых электродов, которые доступны как для реагирующего вещества, так и для раствора. Эффективность работы газового пористого электрода зависит, таким образом, от распределения электролита и газа в порах. Теория пористого электрода описывает кинетику процессов в пористых средах с учетом транспортных и непосредственно электрохимических или химических стадий для выбора оптимальной структуры электрода. [c.220]

В главе 8 книги обсуждаются особенности процессов электроокисления и электровосстановления органических соединений на электродах из -металлов. Основное внимание уделено роли продуктов хемосорбции в общем электродном процессе и критериям установления лимитирующей стадии. Процессы на -металлах относятся к типичным электрокаталитическим процессам, и их исследование составляет предмет быстро развивающегося раздела современной электрохимии — электрокатализа. [c.5]

Важнейшая проблема электрокатализа — это влияние материала электрода на электрокаталитические процессы. Ее решение позволило бы создать теорию предвидения каталитических [c.294]

Для выявления роли отдельных атомов катализатора, а также адсорбционных эффектов в электрокатализе важны исследования на сильно разбавленных нанесенных электрокатализаторах. [c.296]

Изучение явления электрокатализа адатомами чрезвычайно важно для развития теории электрокатализа вообще. С точки зрения практики заслуживает внимания более детальное выяснение вопроса о стабильности свойств электрокатализаторов, модифицированных адатомами, при длительных периодах их работы. [c.300]

Перспективным представляется применение ферментов и коферментов в электрокатализе. Так, метанол можно окислить до СОг по схеме [c.302]

Теоретические исследования в области электрокатализа ставят своей целью установление механизма электрокаталитических процессов и создание теории для предвидения каталитической активности. [c.265]

ТОПЛИВНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ, гальванические элементы, в к-рых электрич. энергия образуется благодаря хим. р-ции между восстановителем и окислителем, непрерывно поступающими к электродам извне (о принципе действия Т. э. см, Химические источники тока). Восстановителем на отрицат. электроде чаще всего служит Н2, иногда гидразин, окислителем на положительном — О2 или воздух. Материал электродов оказывает на электрохим. р-цию существ, каталитич. действие (см. Электрокатализ). Совокупность батареи Т. э. и устройств для обеспечения и регулирования подачи реагентов, отвода продуктов р-ции и тепла и т. п. наз. электрохим. генератором. [c.584]

Современная теория капиллярности. К 100-летию теории капиллярности Гиббса, под ред. Л. И. Русанова и ф. Ч. Гудрича, Л., 1980. Б. Б. Дамаскин. ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗ, ускорение электрохим. р-ций вследствие изменения природы материала электрода или модифицирования его пов-сти.Обусловлен зависимостью от материала электрода теплот адсорбции и степеней заполнения адсорбированными конечными или промежут. продуктами р-цин. Чаще всего наблюдается на платиновых металлах, их сплавах, никеле и др. типичных катализаторах. Так, скорость катодного выделения Нг возрастает на 10—12 порядков при замене ртутного электрода платиновым. При Э. можно регулировать скорость и направление электрохим. р-ции, изменяя электродный потенциал. Иногда Э. наблюдается при введении в электрохим. сист. биологически активных [c.698]

ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗ, изменение скорости или направления электрохим. процесса в зависимости от материала электрода или модификации его пов-сти. Термин Э. относят к процессам, общие стехиометрич. ур-ния к-рых не включают материал электрода, напр, вьщеление водорода, кислорода, хлора, электроокисление или электровосстановление орг. соединений и т. п. Электрохим. р-ции типа анодного растворения меди (Си — Си + 2е) или катодного восстановления анионов ЗдО до 804 к электрокаталитическим не относятся. [c.427]

Электрокатализ 5/846, 638, 842, 847, 859, 899 2/491 Электрокерамика 2/1147 3/1192 Электрокинетические явления 5/847, 848-851, 898, 914 2/3. 156, 408, 859 3/1173 4/1067. См. также Электромиграционные методы Электрокоагуляция 2/816 Электрокорунд 1/19 5/143, 777 Электрокрекинг 2/85, 1005, 1059, 1060, 1115 Электрокристаллизация 5/851, 852, [c.755]

В настоящее время проводятся интенсивные исследования в области ХМЭ, н следует ожидать, что в обозримом будущем Эти электроды найдут широкое применение в электрокатализе, электроанализе и преобразовании энергии [c.191]

Другой тип электрокатализа включает в себя образование промежуточного комплекса между катализатором и субстратом и дальнейшее протекание реакции по схеме [c.548]

Электрокатализ оказался эффективным в проведении целого ряда других реакций, таких,как окисление воды в молекулярный кислород на гидроксидах железа(П1) и кобальта(1П), окисление углеводородов пероксидом водорода и молекулярным кислородом в присутствии ионов железа и производных гемина. [c.548]

По отдельным направлениям электрохимической энергетики, таким, как химические источники тока, электрохимические генераторы, электрохимические аспекты водородной энергетики, электрокатализ и другие, в нашей стране изданы книги, имеются обзоры по этим вопросам [1-20], однако до сих пор не было обобщающей публикации по общим вопросам электрохимической энергетики. Автор взял на себя смелость в какой-то мере восполнить этот пробел. [c.3]

Основные понятия. Явление ускорения электрохимических реакций при помощи катализаторов, входящих в состав электродов, получило название электрокатализа [10, 25, 26]. Вещества, ускоряющие электрохимические реакции, называются электрокатализаторами. Теория электрокатализа, позволяющая предсказывать оптимальные катализаторы для определенных электрохимических реакций, пока не разработана, однако накоплен богатый экспериментальный материал и установлены некоторые закономерности. [c.29]

Наряду с объемно-смешанными композициями значительный интерес представляет электрокатализ адатомами. Адатомы образуются на поверхности в результате адсорбции ионов с практически пол- д ным переносом заряда в области по- тенциалов более положительных в случае катионов и более отрицательных в случае анпонов относительно равновесного потенциала системы катион (или анион) — соответствующая фаза. Обработка электрокатализатора, приводящая к образованию на его поверхности адатомов постороннего элемента, обычно дает активирующие эффекты, не уступающие наблюдаемым при введении добавки промотора в объем основного металла, например сплавлением или совместным электроосаждением основного металла и добавки. Расход же промотирующей добавки при электрокатализе адатомами оказывается небольшим, что важно в случае дорогостоящей либо дефицитной добавки. [c.299]

Особенно большое число систем, приготовленных нанесением домонослойных покрытий второго ко.мпонента на поверхность платинового катализатора, испытано в реакции электроокисления метанола. Адатомы наносились на поверхность платины либо электрохимически, либо за счет реакции Ме +-ЬНадс- Меадс + пН+ ( иммерсионным методом). Наибольший активирующий эффект наблюдался для систем Pt—Ки и Р1—5п, т. е., как и можно было ожидать, имеет место аналогия с объемно-смешанными системами (рис. 8.14). Установлено также значительное ускоряющее влияние адатомов РЬ, Т1, 5е и Те на процесс электроокнсления НСООН. Примером электрокатализа адатомами, образованными из анионов, является ускорение электроокнсления СО в присутствии на поверхности платины адатомов серы. [c.299]

Значительный интерес представляет использование в электрокатализе интерметаллических соединений, что обусловлено огромным разнообразием этих соединений и их интересными свойствами. Так, интерметаллиды типа LaNis, eNia И Др., растворяющие в больших количествах водород, могут оказаться перспективными катализаторами для жидкофазных процессов электровосстановления. [c.301]

Требованию высокой активности для многих электрокаталитических процессов и одновременно коррозионной устойчивости отвечают металлы платиновой группы и сплавы на их основе. Эти катализаторы являются весьма эффективными для водородного и кислородного электродов электроокисление углеводородов с достаточно высокими скоростями при низких температурах удалось пока осуществить лишь на платиновых металлах. Широкому практическому использованию платиновых катализаторов мешают их дороговизна и дефицитность. Поэтому перед электрокатализом стоят задачи разработки путей наиболее эффективного использования платиновых катализаторов и поиска менее дорогих и дефицитных электродных материалов. Более эффективное использование платиновых металлов достигается увеличением их дисперсности, нанесением платиновых осадков на различные носители с электронной проводимостью и развитой поверхностью (например, на углеродистые материалы). Резкое увеличение каталитической активности иногда достигается при использовании комбинированных катализаторов. Так, на дисперсных платино-рутение-вых катализаторах скорость электроокисления метанола оказывается выше на три порядка по сравнению со скоростью процесса на платине или рутении, взятых в отдельности. [c.264]

Зеркальное отражение получают с применением гладкой плоской пов-сти, в частности при исследовании мол. структур слоев, нанесенных на разл. подложки, при изучении явлений адгезии, адсорбции, электрокатализа, ингибирования коррозии, а также при определении оптич. постоянных (напр., действительной и мнимой частей показателя преломления). В последнем случае измеряют отражат. способность в-ва Л(у) = где и / -интенсивности отраженного и падающего излучения соотв. для спектра с волновым числом X (V = 1Д). Йри этом п) чок свет 1 должен быть параллельным и падать иа плоскую полированную пов-сть образца. Если угол падения равен О, то соотношение между показателем отражения r(v) = и комплексным пока- [c.395]

Модифицирование Э., получившее широкое распространение в электрокатализе, произ-вс химических источников тока, электрохимических сенсоров и т. п., основано как на физических (ионная имш нтация, разрыхление пов-сти, выращивание монокристаллич. фаней, создание монокристаллич. структур, физ. адсорбция ионов и молекул и др.), так и хим. методах. В частности, химически модифицированные Э. представляют собой проводящий или полупроводниковый материал, покрьггый мономолекулярными (в т. ч. субатомными), полимолекулярными, ионными, полимерными слоями, в результате чего Э. проявляет хим., электрохим. и/или оптич. св-ва слоя. Хим. модифицирование достигается хемосорбцией на пов-сти Э. ионов и молекул, ковалентным связыванием разл. агентов с поверхностными атомными фуппами, покрытием пов-сти орг., металлорг. или неорг. полимерными слоями, созданием композитов из электродного материала и в-ва -модификатора. [c.425]

Примером эффективного электрокатализа могут служить реакции дегалогенирования арил- и алкилгалогенндо в (АгХ). Прямое электрохимическое восстановление этих соединений требует очень низких окислительно-восстановительных потенциалов (-1,6 В). Однако в присутствии тетрафосфинового комплекса нульвалентного никеля М1Р4 имеет место эффективное дегалогенирование, протекающее по схеме [c.548]

Основы электрохимической кинетики заложили М. Фольмер, Т. Эрден-Груз и ученые школы А. Н. Фрумкина и Я- Гейворовско-го. Интенсивные исследования привели к углублению теории процессов на поверхности электрода, адсорбционных явлений и их роли в кинетике электрохимических реакций, выявлению сущности явлений пассивации металлов и коррозии, электрокристаллизацин, механизмов явлений в расплавах, сущности электрокатализа. [c.57]

Как новое развивающееся направление электрохимическа энергетика имеет много нерешенных проблем, таких, как пр( блемы электрокатализа, переноса вещества и заряда в сложны электрохимических системах, разработка новых обратимы электрохимических систем, создание технологии получени электродов, тонкопленочных электролитов и других компоне -тов установок, подбор коррозионно-стойких материалов, автс матизированное проектирование и оптимизация систем, ра работка методики технико-экономического анализа и другие. 1 книге будут рассмотрены некоторые их этих проблем. [c.4]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.698 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.698 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.46 , c.53 , c.54 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.71 , c.72 ]

Современные аспекты электрохимии (1967) -- [ c.392 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.71 , c.72 ]

Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов (1990) -- [ c.135 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология