Поверхностные атомные

Биополимеры. Существенная, при рассмотрении проблемы гидратации, особенность биополимеров состоит в наличии больщой и сложной по химическому составу молекулярной поверхности. Возникает вопрос не может ли такая поверхность в отличие от малых молекул оказывать на воду усиленное воздействие вследствие кооперативных эффектов Один из путей решения вопроса состоит в анализе аддитивности термодинамических гидратационных эффектов по атомному составу гидратируемой поверхности. Кооперативность проявилась бы в усилении гидратационного эффекта по сравнению с суммой вкладов поверхностных атомных групп, который подсчитывали на основании анализа низкомолекулярных соединений. [c.58]

В Э. электронов низких энергий (10-300 эВ) электроны проникают на глубину всего в 1-2 атомных слоя. По интенсивности отраженных пучков можно установить строение поверхностной атомной решетки кристаллов. Этим методом установлено отличие поверхностной структуры кристаллов [c.451]

Экстремальные значения активности и магнитной восприимчивости бинарных систем атомных адсорбционных катализаторов совпадают с простейшими стехиометрическими отношениями атомов и связаны со спин-валентностями атомов и образовавшихся поверхностных атомных структур. [c.312]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОВЕРХНОСТНЫХ АТОМНЫХ [c.60]

Каталитические свойства поверхностных атомных структур... [c.61]

Из данных эксперимента можно сделать вывод, что при формировании поверхностных атомных структур только из платиноидов в отличие от систем с участием серебра не происходит глубокого насыщения валентных облаков, компенсации спин-валентностей и образования устойчивых электронных конфигураций с высоким статистическим [c.63]

Каталитические свойства поверхностных атомных структур из платиноидов и других ( -элементов в реакциях жидкофазного окисления — восстановления. 3 у б о в и ч И. А., К а ч е р М. К., М а л ы ш е в а 3. Г., Н и к и т и-н а А. А. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 60. [c.458]

Другим теоретическим методом рассмотрения является так называемый метод прочной связи, согласно которому вычисляется энергия электронов в периодическом поле атомных ядер. Были получены два члена один отрицательный (большей величины), связанный с наличием ядер атомов внутри объема металла, и другой положительный (меньшей величины), зависящий от наличия поверхностных атомных ядер. Последний член отражает малую вероятность присутствия электронов в соседстве с поверхностными ядрами по сравнению с вероятностью их присутствия у внутренних атомных ядер и отождествляется с поверхностной энергией. Из рассмотрения линейной цепи атомов вытекает необходимость введения также третьего положительного члена довольно большой величины. Он учитывает меньшее электронное сродство к поверхностным ядрам. Однако до настоящего времени не проводилось вычислений этого члена для трехмерной модели. Величины энергий, вычисленные данным методом, приблизительно вдвое-втрое меньше экспериментальных. [c.159]

Удаление кислорода с поверхности в вакууме должно приводить к образованию поверхностных атомных слоев, более богатых цинком, чем объем кристалла. Это можно рассматривать либо как следствие равновесного процесса (1), либо — реакции типа [c.64]

Сложность и разнообразие структурных и химических изменений, происходящих в высокотемпературных средах, лучше всего иллюстрируются данными, представленными на рис. 7—10. Конечно же, эти изменения не ограничиваются несколькими поверхностными атомными слоями, поскольку зона влияния окисления или коррозии обычно распространяется на глубину порядка десятков микрон, что определяется глубиной диффузионного проникновения кислорода в материал и глубиной выхода элементов сплавов, подверженных селективному окислению. В общем случае, переходя от границы газ/окисел в глубь материала, можно выделить следующие типы структурных и химических изменений 1) внешняя оксидная пленка (окалина) 2) область, обогащенная компонентами среды в виде твердого раствора 3) подокалина, состоящая из оксидных частиц 4) зона, обедненная компонентами сплава, испытавшими селективное окисление (в частности, может иметь место обеднение упрочняющими выделениями). Кроме того, как уже упоминалось, преимущественное окисление может происходить вдоль химически активных короткозамкнутых диффузионных путей, таких как 5) границы зерен и 6) стенки трещин. Что касается трещин, то их стенки можно рассматривать как свободные [c.25]

Модифицирование Э., получившее широкое распространение в электрокатализе, произ-вс химических источников тока, электрохимических сенсоров и т. п., основано как на физических (ионная имш нтация, разрыхление пов-сти, выращивание монокристаллич. фаней, создание монокристаллич. структур, физ. адсорбция ионов и молекул и др.), так и хим. методах. В частности, химически модифицированные Э. представляют собой проводящий или полупроводниковый материал, покрьггый мономолекулярными (в т. ч. субатомными), полимолекулярными, ионными, полимерными слоями, в результате чего Э. проявляет хим., электрохим. и/или оптич. св-ва слоя. Хим. модифицирование достигается хемосорбцией на пов-сти Э. ионов и молекул, ковалентным связыванием разл. агентов с поверхностными атомными фуппами, покрытием пов-сти орг., металлорг. или неорг. полимерными слоями, созданием композитов из электродного материала и в-ва -модификатора. [c.425]

В целом, с помощью электрохимических измерений хорошо выявляется известное из литературы [37] секториальное строение кристаллов алмаза, выращенных при высоких температуре и давлении. Действительно, наблюдаемые различия в электрохимических свойствах (импеданс, а также кинетические параметры) отдельных фаней с различной кристаллофафической ориентацией объясняются прежде всего различием в концентрации акцептора (бора) в секторах роста, связанных с этими фанями, что в свою очередь связано с различной способностью фаней захватывать бор в процессе синтеза. Очевидно, что для выявления более тонких эффектов (таких как влияние на электрохимические свойства фаней поверхностной атомной плотности алмаза и др.) необходимо сравнивать фани с разными индексами при постоянной концентрации бора, используя для этого разные кристаллы. [c.40]

Фасетированию под действием реактантов подвержены и напыленные серебряные пленки при нагревании в кислороде при 500 К или в условиях каталитического окисления этилена [60] при этом величина поверхности увеличивается примерно на 30%, а небольшие кристаллиты серебра (<50 нм) исчезают. При 1120—1290 К в водороде подвижность атомов на поверхности платины сильно увеличивается [61], что значительно ускоряет спекание порошкообразной платины. Подробно описано [62] значительное изменение морфологии платиновой проволоки или сетки — катализатора окисления аммиака (1020—1220 К), состоящее в заметном ее фа( етировании. Эти изменения, происходящие с платиновым катализатором гораздо сильнее в условиях реакции, чем под действием любого из реактантов (при сравнимых температурах), объясняются, по-видимому, выделением тепла реакции на поверхности катализатора и локальными перегревами выше температуры реакции. Не все каталитические реакции, вероятно, приводят к значительным изменениям морфологии поверхности катализаторов такого рода изменения не наблюдаются, в частности, в реакциях с участием только углеводородов и водорода, по крайней мере для массивных металлических катализаторов. Тем не менее вполне понятно, что поверхность металла даже при отсутствии значительных изменений Б ее морфологии, способна к реконструкции, ограниченной од-ним-двумя поверхностными атомными слоями, в результате процессов адсорбции или внедрения в решетку молекул реактантов. В этом смысле даже адсорбция углеводородов может иногда вызывать перестройку поверхности, как, например, хемосорбция этилена или бензола на грани (111) никеля, приводящая к образованию внешнего слоя металла [63]. [c.135]

Отличительными особенностями рассматриваемых адсорбционных катализаторов являются их высокая дисперсность и рентгеноаморф-ность. На рентгенограммах не обнаружено линий, характерных для взятых rf-элементов [3, 5]. В таких разбавленных системах из d-эле-ментов геометрические факторы и свойства металла как твердого тела ( коллективные свойства ) не могут иметь существенного значения. Катализ окислительно-восстановительных реакций будет определяться спецификой электронного строения атомов и микроэлектроникой образующихся поверхностных атомных структур (комплексов). В условиях, когда активная фаза на поверхности носителя находится в наиболее распыленном (атомиэированном) состоянии и доля поверхностных атомов максимальна, создается реальная возможность для проникновения в химизм каталитического действия, облегчается выяснение взаимного влияния катализаторов в зависимости от электронного строения изолированных атомов и свойств элементов. [c.61]

На примерах разложения перекиси водорода, гидрирования аллилового спирта и циклогексена изучена активность разбавленных слоев платино(палла-дий)-рениевых (рутениевых, родиевых, осмиевых, иридиевых) адсорбционных катализаторов. Показано, что рост активности и специфика каталитического действия систем определяются электронным строением атомов активных компонентов и микроэлектроникой образующихся поверхностных атомных структур. Приведенные данные эксперимента — один из примеров интересного в гетерогенном катализе явления атомной активации при образовании пбверхноет-ных комплексов. [c.458]

Явление атомной активации можно объяснить, прежде всего, при, родой активных компонентов, строением электронных оболочек их атомов, возможностью их спинвалентного взаимодействия и образоваиием поверхностных атомных структур [5]. Сохранение максимумов при ка- [c.19]

Число избыточных ионов бария может быть изменено также действием кислорода на катод, с замещением пустых мест в поверхностном атомном слое ионами кислорода. Таким образом воз- никаЬт описаяное уже в 29, 5 отравление катода кислородом [c.364]

Результата, полученные для исследованных также систем ВаО/СаО и SrO/ aO, полностью срответстауют результатам, полученным со смесью rBaO/SrO. В каждом случае из поверхностных атомных слоёв испаряется брлее легко возгоняющийся окисел я остаётся лишь более трудно испаряющийся. Так, например, в с ае смеси ВаО/СаО после превращения карбонатов в окислы на поверхности остаётся лишь слой окиси кальция. В третьей смешанной системе SrO/ aO имеется ещё одна особенность, заключающаяся в том, что благодаря меньшей скорости испарения окиси стронция температура, необходимая для её испарения с поверхности, лежит выше температурь превращения. Поэтому после пройзведённого при 1300° К превращения сначала на поверхности имеется ещё смешанная решётка SrO/ aO и только во время активирования, при накале До необходимой для этого температуры в 1450° К. эта смешанная кристаллическая решётка переходит, благодаря испарению окиси стронция, в решётку чистой окиси кальция. Следовательно, в этом случае из-за-меньшей скорости испарения окиси стронция удаётся наблюдать не только конечное состояние, но и процесс самого испарения-. [c.378]

В результате исследований с помощью электронной диффрак-ци можно установить, что во всех полностью активированных смешанных системах состоя ние поверхностных атомных слоёв хэтлцяается от состояния внутренности оксидного рлоя. Поверхностные слои образуют сплошную кристаллическую решётку из [c.378]

В предыдущем параграфе мы установили, что в смешанных смйгидрых катодах , покрытых смесями окислов щёлочноземельные металлов, первые несколько сот поверхностных атомных сл< ёй имеют иной состав, нежели лежащий под ними остальной [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология